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240页：例1 241页 例3 241页 例2 = ?B*(T，p，xB=1且服从Henry定律) 假想液体 232页 pB A B xB → kx pB pB* Henry pB A B xB → ? 与溶剂表达式的区别： ① 标准状态不同 * H pB ②被积函数不同 若以 为基础，则 = ?B□(T，p，mB=m?=1mol.kg-1且服从Henry定律) 假想标准态 若以 为基础，则 = ?BΔ (T，p，cB=c?=1mol.dm-3且服从Henry定律) 假想标准态 选B(T，p?， mB=m?的假想溶液)为标准状态，则 B(T，p， mB=m?且服从Henry定律) B (标准状态) 定义：233页 1. 蒸气压降低 对非挥发性溶质的溶液： (1) 条件：非挥发性溶质的理想溶液或理想稀溶液 (2) ?pA是依数性 4.9稀溶液的依数性 (Colligative properties of dilute solutions) A A+B PA PA* 2. 凝固点降低 (freezing point depression) 溶液的凝固点和纯溶剂的凝固点：在一定压力下 纯 A(l) A(s) Tf* sln Tf A 小冰渣的温度 凝固点 经验：若sln在Tf时析出A(s)，则 Ａ+Ｂ 纯 A(l) A(s) B 在定T定p下，往容器中加入溶质B，则纯A(l)变成sln. 加入前： Tf* 加入后： Tf = ? A(s)熔化 (Tf Tf*) 定T定p 热力学分析 若在凝固点时，固相为纯A(s)，则 A(sln, T, p, xA) A(s, T, p) T 即Tf 热力学分析 A(sln, T, p, xA) A(s, T, p) 代入 在一定压力下 (通常p≈100kPa) 有 凝固点降低常数，只与溶剂的性质有关。单位： ① freezing point depression const. 溶剂性质，可查手册 如：水 Kf = 1.86 K.kg.mol-1 苯 Kf = 5.10 K.kg.mol-1 ② 条件：稀溶液 3. 沸点升高： pA pA pA* T Tb* Tb 定义 100kPa 沸点时： A(sln) A(g, 100kPa) 证明同上 条件：非挥发性溶质的理想溶液或理想稀溶液 ② 用途：xA → Tb ① 其中 boiling point elevation const. 溶剂性质，可查手册 如：水 Kb = 0.52 K.kg.mol-1 苯 Kb = 2.60 K.kg.mol-1 4. 渗透压 (Osmotic pressure)： 渗透现象和渗透平衡： p 渗透现象： 热力学原因： p sln A+B A(l) +? A的半透膜 渗透平衡： A(sln, T, p+?, xA) A(l, T, p) ?：Osmotic pressure 此时由?所引起的溶液中μA升高恰好补偿了由于浓度降低所引起的μA降低。 定量处理： 对理想溶液或理想稀溶液，则 条件：理想溶液或理想稀溶液 ② 用途：xA → ? ① ③ 若 xB 1 (理想稀溶液) (xB 1) (xB 1) (xB 1) 依数性的应用：广泛 例如： ① 反渗透法：溶液提浓 制取淡水 ② 测相对分子质量 relative molecular mass 表观相对分子质量 ③ 测物质纯度： (molecular weight) 4.11活度和活度因子 (Activity and activity coefficient) 1. 实际溶液对理想溶液的偏差 pA(pB) A B xB → pB pB* pA* pA 正偏差 pA(pB) A B xB → pB pB* pA* pA 负偏差 产生偏差的原因： fA-B ≠ fA-A, fA-B≠ fB-B 至今尚未研究出非理想溶液的统一规律 2. 活度和活度系数的概念： Lewis提出：对实际溶液进行修正 其中 aA，aB：A和B的活度 ?A， ? B：A和B的活度系数 (1) 活度的意义： 校正浓度 L. relative fugacity (2) ?的意义：代表对Raoult定律的偏差情况 例 ?B ?B1：正偏差，且 ?B ↑ 正偏差↑ ?B1：负偏差，且 ?B ↓ 负偏差↑ ?B=1