第四章均聚物——共聚物研究报告.pptVIP

第四章 均聚物——共聚物的共混体系 研究内容：共聚物和相应的均聚物组成的共混体系。 “相应的均聚物”：指和共聚物中某嵌段化学组成和结构相同的均聚物。 共聚物的作用：在两均聚物的共混过程中能起到“乳化作用（emulsification）”，乳化作用在很大程度上决定了相区的大小及高分子之间的相容性。 共聚物和均聚物的分子量对相容性产生重要影响。 共聚物和相应的均聚物共混体系标志为“Cop/Homo”。 当α 1，β1时（即 α区 ），即均聚物PSt和PI的分子量均小于共聚物中相应嵌段的分子量，相图的大部分区域所对应的共混物均是透明的，表明共聚物有良好的乳化作用，也可以大致地认为，共聚物和相应均聚物间有良好的相容性。 两相共连续结构：层状结构或互锁结构 PS-b-PI中当PI含量60％左右时形成两相交错的层状结构 当与PS共混时，由于PS与嵌段共聚物中的PS嵌段相容，层状结构在PS量不多时只是出现某些膨胀，还不会变形，只有当PS量很大时才会使层状形态受到破坏。 以上实验结果可以得到下面的重要结论： （1）分子量对共聚物和相应均聚物的相容性有重要影响。若均聚物的分子量比相应嵌段的小或相当，均聚物可溶解在嵌段的微区中。 （2）若均聚物的分子量比相应嵌段的分子量大，则两相不能相容，此时会出现均聚物和共聚物间的宏观相分离。 相反还可以以均聚物和共聚物间是否存在宏观相分离，作为两者分子量相对大小的判据。 在以上Eastmond等的实验中，用于共混的均聚物A就是制备ABCP的预聚物A。因此它们的分子量是相等的。也就是说，他们作出的关于Cop/Homo不相容的结论是在共聚物和均聚物的分子量相等的条件下得到的，这显然就与日本人的结论完全不同。 -------------- 4.2 大分子构造的影响 4.2.1 嵌段共聚物大分子构造对相容性的影响 两嵌段的SI（MnI＝11.7×103）与PI（MnI＝9.1 ×103 ）的共混物显示出宏观尺度上均一的状态，在电镜照片表现出PI微区明显扩大，表明PI溶入了共聚物中。当把PI的分子量增加到MnI=17.5 ×103时，就出现了相分离，这和日本人研究的结果相一致。 4.2.2 接枝共聚物大分子构造对相容性的影响 通常从自由基聚合所得的接枝共聚物因其结构的不确定给研究带来一些复杂因素。因此，同样选择阴离子机理合成的接枝共聚物进行研究。 研究的对象：PI主链，PS支链[标记为PI-g-PS]。 表1. （PI- g -PS）接枝共聚物的表征数值 4.3 形态控制及其对性能的影响 在对橡胶增韧塑料的研究中发现，组分的形态对性能有决定性的影响。 通过改变共聚物的分子构造、分子量，均聚物的分子量等参数；改变共混物的制备条件及方法，均可在很大程度上控制共混物的形态，进而得到性能各异的共混物材料。 因此，在复合材料中，除结构——性能的影响之外，组分的形态对性能也有明显的影响。 按照相连续性可分成三种基本类型： 1. 单相连续结构 单相连续结构是指构成聚合物共混物的两个相或多个相中只有一个相连续，存在连续相和分散相 （1）分散相形状不规则：机械共混法制得的产物 （2）分散相颗粒较规则：分散相较规则（一般为球形），颗粒内部不包含或只包含极少量的连续相成分 如SBS中，当丁二烯嵌段较短因而含量较少时，则丁二烯嵌段以均匀的球状颗粒分散于聚苯乙烯嵌段所构成的连续相基体之中。当丁二烯含量增加时分散相变成圆柱状结构，随着丁二烯含量增加，最后变成连续相，苯乙烯嵌段变成分散相。 （3）分散相为胞状结构或香肠状结构（蜂窝状结构） 分散相颗粒内部包含连续相成分构成的更小颗粒，因此分散相内部又可以把连续相所构成的更小的包容物当成分散相，而构成颗粒的分散相成分则成为连续相 （4）分散相为片层状：分散相呈微片状分散于连续相基体中，当分散相浓度较高时，进一步形成了分散相的片层。 阻隔性能良好的聚合物共混物 形成条件：分散相的熔体粘度大于作为连续相聚合物的熔体粘度，共混时大小适当的剪切速率及采用恰当的增容技术。 2. 两相互锁或交错结构：两相共连续结构 嵌段共聚物发生两相旋节分离以及当两嵌段组分含量相近时常形成这类形态结构 3. 互相贯穿的两相连续形态结构 IPN中两种聚合物网络互相贯穿，使得整个共混物成为一个交织网络，两个相都是连续的，一般聚合物1（弹性体）构成的相连续性较大，聚合物2（塑料）构成的相连续性较小，即使聚合物2含量较多也是如此。 嵌段共聚物及嵌段共聚物/均聚物共混物形态结构模型 嵌段共聚物A-b-B的形态结构与其组成密切相关，通常含量少的组分构成分散相，随着分散相含量的逐渐增大，分散相从球状珠滴变成棒状或纤维状，当两个相含量接近时则形成层状结构，其理想模型如