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(3) 当苯环上连有两个或两个以上取代基时——用数字代表取代基的位置或用“连,偏,均”字表示它们的位置. * * 第六章 芳 香 烃 芳香烃简称芳烃,一般情况下,指分子中含有苯环结构的碳氢化合物。芳烃及其衍生物统称为芳香族化合物。 芳香二字的来由最初是指从天然树脂(香精油)中提取而得、具有芳香气的物质。 现代芳烃的概念是指具有芳香性的一类环状化合物,它们不一定具有香味,也不一定含有苯环结构。 芳烃的分类 1. 苯的凯库勒式 1865年,凯库勒从苯的分子式C6H6出发,根据苯的一元取代物只有一种(说明六个氢原子是等同的)事实,提出了苯的环状构造式。 苯的凯库勒式结构 苯的结构 简写为: 2、苯分子结构的价键观点 现代物理方法(射线法、光谱法、偶极距的测定)表明,苯分子是一个平面正六边形构型,键角都是120°,碳碳键长都是0.139nm。图示如下: 按照轨道杂化理论,苯分子中六个碳原子都以sp2杂化轨道互相沿对称轴的方向重叠形成六个C-Cσ键,组成一个正六边形。每个碳原子各以一个sp2杂化轨道分别与氢原子1s轨道沿对称轴方向重叠形成六个C-Hσ键。由于是sp2杂化,所以键角都是120 °,所有碳原子和氢原子都在同一平面上。每个碳原子还有一个垂直于σ键平面的p轨道,每个p轨道上有一个p电子,六个p轨道组成了大π键。 杂化轨道理论解释: 苯分子中的碳原子都是以sp2杂化轨道成键的,故键角均为120°,所有原子均在同一平面上。未参与杂化的p轨道都垂直于碳环平面,彼此侧面重叠,形成一个封闭的共轭体系,由于共轭效应使π电子高度离域,电子云完全平均化,故无单双键之分。 3、从氢化热看苯的稳定性 氢化热是衡量分子内能大小尺度。氢化热越大分子内能越高,越不稳定;氢化热越低,分子内能越低,分子越稳定。 4、苯的构造式的表示法 自从1825年英国的法拉第(Faraday)首先发现苯之后,有机化学家对它的结构和性质做了大量研究工作,直到今日还有人把它作为主要研究课题之一。在此期间也有不少人提出过各种苯的构造式的表示方法,但都不能圆满的表达苯的结构。 ? 目前一般仍采用凯库勒式,但在使用时不能把它误作为单双键之分。也有用一个带有圆圈的正六角形来表示苯环,在六角形的每个角上都表示每个碳连有一个氢原子,直线表示σ键,圆圈表示大π键。 单环芳烃的同系物异构现象和命名 1.苯的同系物及通式:苯分子中的一个或几个氢原子被烷基取代后所生成的烷基苯,在组成上比苯多了一个或几个CH2, 通式:CnH2n-6(n≥6) 2.芳烃的同分异构 a.烃基苯有烃基的异构 例如: b.二烃基苯有三种位置异构 例如: c . 三取代苯有三种位置异构 例如: 3、命名 a.芳基的命名 芳基:从芳烃分子的芳环上去掉一个或几个氢原子后剩下的基团,称为芳基。芳环上去掉一个氢原子后得到的是一价芳基,通常用Ar表示。重要的芳基为: (1)以苯环为母体,烷基作取代基,称为某苯。例如: b.单环芳烃的命名 (2)当苯环上连有两个或两个以上取代基时,可用阿拉伯数字或邻、间、对等字样表示。例如: 1,2,3-三甲苯 (连三甲苯) 1,2,4-三甲苯 (偏三甲苯) 1,3,5-三甲苯 (均三甲苯) (4)当苯环上连有不饱和取代基时,一般以不饱和烃为母体,苯环作取代基命名。例如: (5)如果苯环上连有多个取代烷基时,选取最简单碳原子相连的烷基为1位,然后将其它烷基的位次按尽可能小的方向对苯环编号。例如: 苯及其同系物的物理性质 1.常见单环芳烃为无色液体,具有特殊气味。 2.不溶于水,易溶于汽油、乙醚和CCl4等有机溶剂。 3.密度比水小(一般在0.86-0.93之间)。 4.燃烧时火焰带浓烟。 5.沸点随相对分子质量的增大而升高。 6.在二取代苯之中,对位异构体对称性高、结晶能大,熔点高; 因此可以利用结晶方法从邻间位异构体中分离对位异构体。 苯及其同系物的化学性质 芳烃的化学性质主要是芳香性,即芳烃稳定,不易被氧化,不易进行加成反应,易发生取代反应。 一、芳环上的反应 1.取代反应 (1)卤代反应(主要指溴代和氯代) 反应历程: 氯苯和溴苯继续卤化,生成二卤代苯,主要得到邻、对位产物。 例如: 甲苯在Fe或FeCl3 催化下卤代,也得到邻、对位产物。 实验事实证明,甲苯卤代比苯的卤代更容易。说明CH3-活化苯环,而且它是一个邻、对位定位基。 (2)硝化反应 苯与浓硫酸和浓硝酸的混合物(也称
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