有机化合物的结构、命名和同分异构答题.ppt

有机化合物的结构、命名和同分异构 一、 有机化合物的结构 碳原子的价电子层结构 sp3杂化示意图 sp2杂化示意图 乙烯中键的形成 乙炔的结构 苯分子中六个碳原子都以sp2杂化相互成键 2.?键和?键 π键的特点 1）π键没有轴对称，因此以双键相连的两个原子之间不能再以C-C σ键为轴自由旋转，如果吸收一定的能量，克服 p 轨道的结合力，才能围绕碳碳σ键旋转，结果使π键破坏。 2）π键由两个p轨道侧面重叠而成，重叠程度比一般σ键小，键能小，容易发生反应。 3）π键电子云不是集中在两个原子核之间，而是分布在上下两侧，原子核对π电子的束缚力较小，因此π电子有较大的流动性，在外界试剂电场的诱导下，电子云变形，导致π键被破坏而发生化学反应。 三、有机化合物的命名 系统命名法 次序规则 a. 原子按原子序数的大小排列，同位数按原子量 大小次序排列 I、Br、Cl、S、P、O、N、C、 D、H。 c. 如果基团含有双键或三键时，则当作两个或三个单键看待，认为连有两个或三个相同原子。 在系统命名法中，取代基的排列顺序 构型的确定 双键化合物的Z/E 单脂环化合物的顺反(cis/trans) 旋光化合物手性碳的R/S 烯炔的命名 首先选取含双键和叁键尽可能多且最长的碳链为主链。若有一种以上的选择时，则依下列标准顺次选择： （1）碳原子数目最多者 （2）若碳原子数相同，则选择双键数目多者。 从最靠近不饱和键（不管是双键还是叁键）的一端开始编号。若双键与叁键的位次号相同，则应使双键的位次号最小。 2、多元取代芳烃衍生物的命名 酰卤：相应的酸的酰基+卤素 三、有机化合物的同分异构现象 1、互变异构 3、对映异构 构造相同，构型不同并且互呈镜象对映关系的立体异构现象称为对映异构。 手性与对称因素 手性是物质具有对映异构现象和旋光性的必要条件，也即是本质原因。 注意！ 不含手性碳原子化合物的对映异构 含有碳原子以外的手性原子的化合物 碳环化合物的对映异构 （一）环丙烷衍生物 构象异构 由于围绕单键旋转而产生的分子中原子或基团在空间的排列形式，即是构象异构。单键旋转后可以产生无数个构象异构体，但有几种极端的构象。 乙烷的重叠式、交叉式；丁烷的对位交叉式、部分重叠式、邻位交叉式、全重叠式；环己烷的船式和椅式；简单环己烷的稳定构象。 乙烷的构象 构象与能量关系示意图 正丁烷的构象 正丁烷的构象，把C1和C4作甲基，然后C2-C3键旋转，其构象的纽曼式 正丁烷的构象与能量关系示意图 正丁烷和环己烷的构象 四、电子效应 3.在许多有机化合物中，诱导效应与共轭效应往往同时起作用，其综合影响决定于两种效应的方向及相对强度。 (1)对化合物酸碱性强度的影响 (2)对化合物反应活性及活性中心位置的影响 (3)对碳正离子、碳负离子、游离基稳定性的影响 苯酚连接吸电子基团，使酸性增强，连接供电子基团时，酸性越弱。  正丁烷 φ=0o,360o φ=60° φ=120° φ=180° φ=240° φ=300° 全重叠式 邻位交叉式 部分重叠式 对位交叉式 部分重叠式 邻位交叉式 A B C D E F 诱导效应：由于分子中原子或基团的电负性不同而产生的一种极化效应，它沿σ键传递，且渐远渐弱。 -I：NO2CNFClBrIC C OCH3OHPhC=CH +I：(CH3)3C - (CH3)2CH- CH3CH2- CH3-H 吸电子诱导效应（－I） 给电子诱导效应（＋I） 在共轭体系中，由于电子离域而产生的效应，只存在于共轭体系中，传递时远而不弱。 2. 共轭效应（共轭稳定化） 吸电子的共轭效应（-C） 供电子的共轭效应（+C） 共轭效应 常见的基团:-NO2, -CN, -COOH,-CHO, -COR 常见的基团:-NH2, , -OH, -OR, 尼克尔棱镜 —— 普通光在通过尼克尔棱镜后形成的 只在一个方向传播的平面光。 偏振光 光学活性 —— 物质能使偏振光发生偏转的性质。 光学活性 物质。 旋光仪(polarimeter) 起偏镜 检偏镜 右旋和左旋 —— 使偏振光振动平面向右旋转称右旋， + —— 使偏振光振动平面向左旋转称左旋， - —— 旋光活性物质使偏振光振动平