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Organic Chemistry by Zhu Rongsheng ,ZJU 2-8 试把下列烷烃按其沸点的高低排列成序（把沸点高的排在前面）。 1 2-甲基戊烷 2 正己烷 3 正庚烷 4 十二烷 对饱和烷烃，随着分子量的逐渐增大，分子间的范德华引力增大，沸点升高。支链的存在会阻碍分子间的接近，使分子间的作用力下降，沸点下降。由此可以判断，沸点由高到低的次序为：十二烷＞正庚烷＞正己烷＞2- 甲基戊烷。 诱导效应 由于原子的电负性不同而引起的共价键的电荷偏移，可以通过静电诱导而影响到分子的其他部位，这种作用称为诱导效应。一般用 I 来表示。+ I 表示推电子诱导效应，－I 则表示拉电子效应。烯烃的 C＝C键上连接+ I 基团，如甲基，可以提高烯烃与亲电试剂的反应活性。 比较下列碳正离子的稳定性。 炔烃和二烯烃 对映异构 芳香烃 芳烃命名 多环芳烃编号 命名练习 萘 一 亲电取代反应 Electrophilic Aromatic Substitution 磺化反应 卤化反应 Friedel—Crafts反应 A 烷基化 Alkylation Friedel—Crafts反应 B 酰基化 Acylation 氯甲基化 Chloromethylation，P116 加成与还原反应 Birch 还原机理 ?－卤代反应 常见试剂 基团定位 取代基活化苯环能力 共轭效应 休克尔规则 试解释下列傅-克反应的实验事实： 苯与RX在AlX3存在下进行单烷基化需要使用过量的苯 解释下列事实： 用重铬酸钾酸性溶液做氧化剂，使甲苯氧化成苯甲酸，反应产率差，而将对硝基甲苯氧化成对硝基苯甲酸，反应产率好。 比较下列各组化合物进行硝化反应时的难易 卤 代 烃 命名 亲核取代反应（Nucleophilic Substitution SN） 2个反应 卤代烷与硝酸银为Sn1反应， 活性：碳3 2 1；RI RBr RCl 卤离子互换反应为Sn2反应， 亲核取代的影响因素 溶剂和亲核试剂的影响因素 消除反应 札依采夫规则 卤代烃及格氏试剂、交叉偶联反应 总结 醇、酚、醚 常见物质的pka 水 15.7 甲醇15.2 乙醇 15.9 ,乙硫醇 10.6 苯硫酚 7.8 苯酚 10 碳酸 6.38 烷基的电子效应 醇与含氧酸的反应——成酯 醇的氧化试剂： 强：高锰酸钾、重铬酸钾； 温和 （将伯醇氧化为醛,不影响双键）： Sarett试剂 CrO3/吡啶）、 Collins试剂（CrO3－2/吡啶/CH2CI2 ； PCC 试剂, 氯化铬酸吡啶盐、 PDC 重铬酸吡啶盐）、 二甲亚砜系列、 二氧化锰－异丙醇铝－丙酮 邻二醇的高碘酸氧化 酚 酚衍生物酸性的比较：抓住吸电子基！！ 醚键的断裂 不对称环氧化合物的开环 Reimer-Tiemann反应 苯酚、氯仿在氢氧化钠溶液中反应生成邻羟基苯甲醛（水杨醛） Reformatsky反应 醛或酮与α-溴代酸酯在无水乙醚中用金属锌处理时,可发生加成反应,经酸化可得到β-羟基酸酯。 亲核加成反应 卤仿反应 制备少一个C的羧酸 α-烷基化反应 在强碱作用下，一元酮所形成的碳负离子或烯醇负离子是强的亲核试剂，可与卤代烷发生反应，生成烷基化物。 羟醛缩合反应 在碱存在下，醛或酮可发生缩合反应，称为羟醛缩合 （Aldol condensation）反应。 不含-氢的醛或酮与含有-氢的醛或酮可发生交叉羟醛缩合反应 将迈克尔反应与分子内的羟醛缩合反应组合在一起， 称为罗宾逊（Robinson）并环反应 还原 Cannizzaro反应——无?-H醛的歧化反应 Wittig（维荻希）试剂的加成反应 醛与酮与磷叶立德（ylide）反应生成烯 酰氯、酸酐和酯的氨解是制备酰胺的常用方法。 肟在酸催化下可发生一种重排反应，生成酰胺，称为贝克曼重排（Beckmann rearrangement）。 由乙酰乙酸乙酯为原料合成甲基酮的一种重要方法，称为乙酰乙酸乙酯合成法 乙酰乙酸乙酯及其烷基化产物有两种可能的水解产物，即成酮水解（生成酮）和成酸水解（生成酸）。 在冷的稀碱溶液中水解，一般发生成酮水解.但在浓碱溶液中加热，则一般发生成酸水解. 用乙酰乙酸叔丁酯做原料来制备酮,可避免成酸水解. 咪唑、噻唑和噁唑 咪唑、噻唑和噁唑是常见的含两个杂原子的五元杂环 最常用的喹啉环系合成方法为Skraup法 19-4 甜菜糖蜜中有一种三糖称做棉子糖。棉子糖部分水解后得到的双糖叫做蜜二糖。蜜二糖是个还原性双糖，是 + - 乳糖的异构物，能被麦芽糖酶水解但不能为苦杏仁酶水解。蜜二糖经溴水氧化后彻底甲基化再酸催化水解，得2,3