2-饱和烃探究.ppt

2-甲基-3-乙基己烷 8-甲基双环[3.2.1]辛烷 1,3,7-三甲基螺[4.4]壬烷 2-甲基-3-环丙基庚烷 * * * * 环烷烃比开链烷烃具有较高的能量 环越小，张力能越大，分子越不稳定 环己烷是个无张力环 环己烷和C12以上的大环化合物都是很稳定的化合物。 结论： 逐渐减小 四.烷烃和环烷烃的构象 构象：由于围绕单键旋转而引起的分子中 各原子在空间的不同排列方式称为构象。 1. 乙烷的构象 乙烷的构象是无穷多的，其中有典型意义的两种构象是重叠式和交叉式的构象 H3C CH3 Newman投影式:是从C—Cσ键的延长线上观察，两个碳原 子在投影式中处于重叠位置。 表示距离观察者较近的碳原子及其三键。 表示距离观察者较远的碳原子及其三个键。每一个碳原子所连接的三个键，在投影式中互呈120°。 (1)重叠式构象中，两个碳原子上的H原子相互重叠，无论C－H键上的σ电子对之间，或H原子之间的距离均最近，扭转张力最大，因此能量最高，是最不稳定的构象 (2)在交叉式构象中，两个H原子相互交错，无论C－H键上的σ电子对之间，或H原子之间的距离均最远，扭转张力最小，因此能量最低，是最稳定的构象 。 (3)重叠式的能量比交叉式能量约高12.6kj/mol，这种能量差，叫做能垒。 1、单键的旋转并不是完全自由的，但是在室温下，分子热运动（动能≧83.6kJ/mol ）即可越过此能垒，而使各种构象迅速互变，所以在室温下乙烷是无数构象组成的平衡混合物（交叉式远比重叠式稳定，25oC下，160 ：1 ）。 2、不是人为想象，而是实际存在，低温NMR，X-衍射都已证实构象异构体的存在。 2. 丁烷的构象 丁烷四种典型构象的能量高低为： 对位交叉式 邻位交叉式 部分重叠式 全重叠式 3. 环己烷的构象 船式构象既存在（船头—船尾氢之间的）非键张力, 也存在部分重叠式构象产生的键扭转张力， 不如椅式构象稳定（ΔE= 29kJ/ mol） 常温下,环己烷绝大部分处于椅式构象,船式构象仅占1/1000 通过C-C 键的旋转，椅式构象可以转变为船式构象，然后再转变为另一种椅式构象： 构象翻转后，原来的 a 键全部变成 e 键；同时原来的 e 键全部变成 a 键。 4、取代环己烷的构象 1) 一元取代 取代基在a键时存在较大的1，3 非键合斥力，故取代基处于e键较稳定。 2)、多取代环己烷 a、尽可能多的取代基处于e键的构象较稳定 b、环上有不同取代基时，大的取代基在e键的构象较稳定 五. 烷烃和环烷烃的物理性质 烷烃是非极性分子，因此分子间的作用力主要是范德华力， 碳原子数目越多分子间范德华力越大。支链烷烃的支链越多， 分子间接触面越小，范德华力就越小。 1. 沸点：分子间作用力越大，沸点越高 数碳原子数目——数目↑，b.p↑ 碳原子数目相同——支链↑，b.p↓ 四个碳以下的直链烷烃是气体，由戊烷开始是 液体，大于十七个碳的烷烃是固体 2. 熔点：烷烃熔点较低 M↑，m.p↑；对称性↑，m.p↑ ， 含偶数C，m.p↑的多,含奇数C，m.p↑的少 从而形成了“偶上奇下”两条曲线。 3. 相对密度：密度都小于1 4. 溶解度：几乎不溶于水，而溶于有机溶剂 5. 环烷烃的熔点、沸点和相对密度比同碳原子的烷烃高： 环烷烃具有较大刚性和对称性 六.烷烃和环烷烃的化学性质 结构特点与反应性： 只含C、H 有很强的化学稳定性，不与强酸、强碱、常用的氧化剂、 还原剂作用 1. 自由基取代反应 烷烃和环烷烃分子中的氢原子被其他原子或基团取代的反 应，称为取代反应。通过自由基取代分子中氢原子的反应， 称为自由基取代反应。 (1) 卤化反应 烷烃和环烷烃分子中的氢原子被卤原子取代的反应，称为 卤代反应或卤化反应. (2) 卤化的反应机理 对化学反应进行详细描述和理论解释叫反应历程或反应机理。 在光照或高温下，烷烃的氯代属自由基链反应或自由基反应。 (3) 卤化反应的取向与自由基的稳定性 解释： 离解能越低， 反应活性越高 H原子的反应活性次序为：3°H ＞ 2°H ＞ 1°H 自由基的稳定性顺序为：3°C? ＞ 2° C? ＞ 1° C? (4) 反应活性与选择性 反应活性： F Cl Br I 2. 氧化反应 b、控制条件，部分氧化，制备有用化工原料： a、完全燃烧：烷烃在空气中点火引发可发生燃烧反应， 并放出大量的热。 3. 异构化反应 从一个异构体转变为另一个异构体 在催化剂的存在下，烷烃可异构化—直链烷烃异构化为支链烷烃 4. 裂化