2表面活性剂探究.pptVIP

第二章 表面活性剂物理化学 六、 表面活性剂在固液界面上的吸附 （6）囊泡 A、 囊泡及其结构、形状与大小 囊泡和脂质体都是以两亲分子定向双分子层为基础的封闭双层结构，其中包含一个或多个水室。 囊泡是这类聚集体的总称，脂质体是一类特殊的囊泡，特指由磷脂形成的这种结构。 B、囊泡性质 a、稳定性 囊泡分散液，是不均匀、非平衡的体系，其分散相的尺寸在胶束的范围，具有暂时的稳定性。相对于层状结构，囊泡结构具有熵增加的优势。 与胶束不同，分子进出囊泡需要较长的时间，如，制药工业中，囊泡体系因此才具有药品输送和缓释功能 b、包容性 囊泡的一个重要特性是能够包容多种溶质，是囊泡多种应用的基础。例如，它使囊泡具有同时运载水溶性和水不溶性物的能力。 c、相变 形成囊泡的两亲分子饱和碳氢链在温度较低时成全反式构相，叫做凝胶态。温度升高到一定值时具有某些垂直运动的自由度。此过程被称为“预变”。在温度更高时，出现从凝胶态向液晶态转变的主过程，并产生较大的焓变。 （7） 液晶 表面活性剂在溶液中有各种存在形式，从高度有序的结晶相到完全无结构的单体稀溶液，在此二极端之间存在一系列中间相态，它们的性质取决于表面活性剂的化学结构、体系的组成及温度、pH值、添加剂等环境因素。 液晶分以下两大类 热致液晶：结构和性质决定于体系的温度 溶致液晶：结构和性质决定于溶质分子与溶剂分子间的特殊相互作用。 除了天然的脂肪酸皂，所有表面活性剂液晶都是溶致液晶。 常见的简单表面活性剂-水体系实际上只有三种：层状液晶、六方液晶、立方液晶。 表2-4 一些常见表面活性剂CMC的测定方法 ⒉同一类型的疏水基，分子量不同，其疏水性不同。如聚丙二醇分子量小于800，溶于水。 3.相同的脂肪烃疏水性强弱顺序：烷烃＞环烷烃＞烯烃＞芳香烃 　 ⒋相同的烷烃：－CF3＞－CH3＞－CH2－ 应用：相似相溶原则：如染料含芳香环，则分散剂疏水基含芳香环效果好；由于大部分污垢为脂肪族化合物，所以洗涤剂含脂肪疏水基的去污效果好。 　 ⒌带有弱亲水基的疏水链，起泡性低，作为低泡表面活性剂。 （2）当溶液中表面活性剂浓度增加时，由于胶束大小或缔合数增加不再能保持球形结构而变成棒状胶束，这种棒状结构具有一定的柔顺性。 （3）表面活性剂浓度再增加时，则从棒状结构转变成六角束状结构 图2-3c 。六角束状结构和层状结构均已表明出明显的光学各向异性性质。 （4）浓度更大时，成为板状或层状结构 图2-3d、e 。从球形结构到层状结构，表面活性剂的碳氢链从紊乱分布转变成规整排列，完成了从液态向液晶态的转变。在层状结构中，表面活性剂分子的排列接近于双分子层结构。 （5）在高浓度的表面活性剂水溶液中，如有少量非极性溶剂存在，则可能形成反向胶束，即亲水基团向内，亲油基团朝向非极性液体。 a为小聚集体的形态。 b为聚集数较大时的形式 a.单室囊泡 b.多室囊泡 溶剂加到表面活性剂晶体中，体系的结构会发生转变，从高度有序的晶体形式变为较为无序的相，称之为液晶（liquid crystal）或介晶相 mesophase 。 其特点在宏观方面是兼有某些晶体和流体的物理性质；在微观方面则是至少在一个方向上高度有序排列。 图2-9 表面活性剂胶束的演变过程 a.层状液晶； b.六方液晶； c.立方液晶 四、临界胶束浓度的测定 当表面活性剂溶液达到临界胶束浓度时，除溶液的表面张力外，溶液的多种物理化学性质，如摩尔电导、粘度、渗透压、密度、光散射等也发生急剧变化。利用这些性质与表面活性剂度之间的关系，可以推测出表面活性剂的临界胶束浓度。但采用不同的测定方法得到的临界胶束浓度在数值上可能会有所差别。而且其数值也受温度、浓度、电解质、pH等因素的影响而发生变化。表2-2列出了一些常用表面活性剂的临界胶束浓度。 名称 CMC，mol／L 氯化十六烷基三甲基铵 1.60×10-2 溴化十六烷基三甲基铵 9.12×10-5 溴化十二烷基三甲基铵 1.60×10-2 溴化十二烷基代吡啶 1.23×10-2 十二烷基硫酸钠 8.60×10-3 十四烷基硫酸钠 2.40×10-3 十六烷基硫酸钠 5.80×10-4 十八烷基硫酸钠 1.70×10-4 硬脂酸钾 4.5×10-4 油酸钾 1.2×10-3 月桂酸钾 1.25×10-2 十二烷基磺酸钠 9.O×10-3 月桂醇聚氧乙（6）烯 8.7×l0-5 月桂醇聚氧乙（9）烯 1.0×10-4 月桂酸蔗糖酯 2.38×10-6 棕榈酸蔗糖酯 9.5×10-5 硬脂酸蔗糖酯 6.6×10-5 吐温20 6×10-2 吐温40 3.1×10-2 吐温60 2.8×10-2 表2-2 一些常用表面活性剂的临界胶束浓度 化学结构式 临界胶束浓度，mol／L C4H9CH2