13-14第一章金属固态相变基础绪论.pptVIP

§2 固态相变的形核 2.1 均匀形核 其中： γ ---- 单位面积界面能 ?GE ---- 单位体积应变能 ?Gv ---- 新旧相间单位体积自由能差 相变驱动力： V ?Gv ，新旧相间自由能差 相变阻力： Aγ + ?GE V ，界面能 + 应变能 设形成的新相晶核为球形，对于 r 求导： 球形晶核的自由能变化 形成一个具有临界半径新相的核心需要外界做功多少？ 可得临界晶核尺寸： 形成临界晶核的形核功(晶核长大到 r* 所需克服的能垒或所做的功) 问题 形核的过程是热力学自发的过程吗？ 当忽略弹性应变能的影响时（ ?GE=0 ） 形成一具有临界半径新相的核心需要外界做功多少？ 形核功 ——形成临界晶核所做的功(或晶核长大到 r* 所需克服的能垒) 问题 临界核心半径与过冷度的关系如何？ 临界过冷度 临界核心半径 最大相起伏尺寸与过冷度关系 临界核心半径与过冷度关系 ——形核需要获得临界过冷度 从母相形成新相的核心时，两相的成分差异如何解决？ 新相核心形成的必要条件 必须具有形核的驱动力—过冷度 需要结构起伏提供具有临界核心半径的原子集团 需要能量起伏提供形成新相核心的超额能量 需要成分起伏提供形成新相核心所具有的成分 形核功——外界所需要做的功从何而来？ 固态相变的形核率 ---- 单位体积母相中所形成的核心数 N ---- 单位体积母相中的原子数 ν---- 原子振动频率 ?G* ---- 形核功 Q ---- 原子扩散激活能 固态相变所需形核功大，较难均匀形核 2.2 非均匀形核 非均匀形核——在发生相变的过程中，新相形核的位置在母相中并不是随机均匀地分布，而是在某些特定的位置上优先形核。 特定的位置——母相的晶界、其它各类晶体缺陷（如位错、堆垛层错等）。 - ?Gd ---- 由于晶体缺陷消失所降低的能量 晶体缺陷储存的能量可使形核功降低，促进形核： （1）晶界 大角晶界具有较高的界面能，在晶界上形核可利用晶界能量，使形核功降低。 晶界形核时三种位置 a) 晶界面 b) 棱边 c)隅角 有三种位置： 晶界面——形核时晶核形状 三晶粒相交的棱边 四晶粒相交的隅角 参考 P16-18 晶界不同位置形核功比较 θ ---- 接触角 隅角形核的形核功比其他位置小 在晶界上的三种位置中，隅角位置在多晶体中所占的体积分数最少 在实际的形核过程中形核率的大小不仅取决于形核势垒的大小，同时也与母相中的可供形核的位置的数目有关。 晶界面 棱边 隅角 * * 1 相和相平衡 相：相是系统中均匀的（成分和性质相同或者连续变化）、与其他部分有界面分开的部分。 §1 金属固态相变概论 第一章 金属固态相变基础 描述相的稳定性——Gibbs自由能 相平衡的条件： 相平衡关系的描述—相图 平衡相：相的自由能最低时——该相稳定 亚稳态相：相的自由能并不处于最低，但是与最低自由能态之间有能垒相分隔； 非稳定态：不存在这种能垒，则体系处于非稳定态，它一定会转变为平衡态或亚稳态。 x0 两相平衡时，?相和?相的平衡成分是两相自由能曲线公切线切点的成分。 x? x? P E P点和E点的含义是什么？ A元素在?相中的化学位 A元素在?相中的化学位 B元素在?相中的化学位 B元素在?相中的化学位 两相平衡时——各元素在两相中的化学位相等 2 相变的分类 一阶偏导数： 熵 体积 二阶偏导数： 等压比热 等压膨胀系数 等温压缩系数 2.1 按热力学分类 根据相变过程中Gibbs自由能随外界条件变化的一阶或二阶偏导数发生了不连续变化，分别分为一级或二级相变: 一级、二级相变时，两相的自由能、熵及体积的变化 一级相变 二级相变 一级相变：1相转变为2相时，G1=G2，μ1＝μ2，但化学位的一阶偏导数不等。 一级相变有热效应（相变潜热）与体积效应。 可用热分析方法或热膨胀仪测量一级相变的开始点。 金属固态相变一般为一级相变。 二级相变：由1相转变为2相时，不仅G1=G2，μ1＝μ2，且化学位的一阶偏导数相等，但化学位的二阶偏导数不等。 二级相变时没有熵和体积改变，只有热容(Cp)、压缩系数(K)和膨胀系数(λ)的改变。 有序-无序转变、磁性转变、超导态转变属于二级相变 相图上一级相变a）与二级相变b）的区别 2.2 按相变方式分类 调幅分解(无核相变，连续转变)：始于固溶体中的成分起伏，依靠上坡扩散使浓度差越来越大， (Spinodal ecomposition) 钢