14-第8章原子结构绪论.ppt

不同电子所受的屏蔽作用不同. 其大小与角量子数 l 有关:l 大的电子, 受屏蔽大, 能量高 返回 3.屏蔽效应 对多电子原子而言，n相同，l不同的原子轨道，角量子数l愈大，其能量愈大，即EnsEnpEndEnf。 但是单电子系统，其轨道的能量不受l的影响，只与n有关，即Ens=Enp=End=Enf。 3.屏蔽效应 σ为屏蔽常数，可用 Slater 经验规则算得。 Z－σ= Z*，Z* ——有效核电荷数 将轨道分组: (1s) (2s2p) (3s3p) (3d) (4s4p) (4d) (4f), 并规定: 　 σ的确定： 外层组电子对内层组的电子无屏蔽。 同组内电子:σ=0.35 [(1s)组的两个电子的相互屏蔽系数为σ=0.30] 讨论(nsnp)组上的电子时, (n-1)层上的每个电子的σ =0.85, (n-2)层上以内的每个电子的 σ=1.00 讨论(nd)或(nf)上的电子, 所有左侧电子的 σ=1.00 将各个σ值与相应电子数目乘积的和, 即为公式中的总σ, 然后求出Z*, 利用公式计算出电子所在轨道的能量。 返回 3.屏蔽效应 4.钻穿效应 2s,2p轨道的径向分布函数图 3d 与 4s轨道的径向分布函数图 l大的，钻穿效应小, 远离核, 能量升高。l大的, 屏蔽效应大, 远离核, 能量升高。 返回 下页 上页 退出 8.4.1 多电子原子轨道能级 多电子原子体系, 能量高低由 n 和 l 同时决定 l 相同, n 大的能量高, 即 E2s E3s E4s, 因为依次受屏蔽作用增大, Z* 依次下降, 所以能量依次升高. n 相同, l 大的能量高, E3s E3p E3d, 因为依次受屏蔽作用增大, 自身钻穿作用依次减小, 均使能量升高. n 和 l 均不同, 则 n+0.7 l 大的,能量高(北大徐光宪先生提出的). 如: 　　　4s 　　　　　　　　　　　3d　　　　4 + 0.7 X 0 = 4 　　　　3 + 0.7 X 2 = 4.4 称为能级交错现象。 返回 8.4.2 核外电子排布 核外电子分布三规则： 能量最低原理：电子在核外排列应尽可能使整个原子系统能量最低。 Pauli不相容原理：每个原子轨道中最多容纳两个自旋方式相反的电子。 Hund 规则：在相同n和l的轨道上分布的电子,将尽可能分占 m 值不同的轨道,且自旋平行。 返回 书写核外电子排布式时, 要把同一主层(n相同)的轨道写在一起, 如: 24Cr 1s22s22p63s23p64s13d5 应为： 1s22s22p63s23p63d54s1 当轨道处于全满、半满时，原子较稳定。 原子芯 返回 一般化学反应只涉及外层原子轨道上的电子，称这些电子为价电子。Cr的价电子排布式3d54s1 。 返回 返回 8.5 元素周期表 返回 各周期所包含的元素数目分别是2, 8, 8, 18, 18, 32， 正是每个周期相应的能级组中轨道数1, 4, 4, 9, 9, 16的两倍。 Pauling近似能级图 返回 基态原子的电子构型随原子序数递增呈现周期性的变化律是元素周期律的内在原因。 元素周期表(长表)： 周期号数等于电子层数。 主族元素（A）的族数等于原子价电子数。 副族元素（B）的族数：IIIB-VIIB的族数等于价电子数。 IB和IIB对应11和12个价电子。 VIII族的1,2,3列分别有8,9,10个价电子。 返回 DmitriIvanovichMendeleev (1834-1907) s 区—ns1－2 p 区—ns2np1－6 d 区—(n－1)d1－10ns1－2 f 区—(n－2)f1－14(n－1)d0－2ns2 结构分区： 返回 8.6 元素性质的周期性 有效核电荷Z* 随元素原子序数增加时，原子的有效核电荷Z*呈现周期性的变化。 同一周期： 短周期：从左到右，Z*显著增加。 长周期：从左到右，前半部分有Z*增加不 多，后半部分显著增加。 同一族：从上到下，Z*增加，但不显著。 返回 下页 上页 退出 返回 下页 上页 退出 有效核电荷Z * 8.6.1 原子半径（r） (1) 共价半径：同种元素的两个原子, 以两个电子用共价单键相连时, 核间距的一半。 (3) van der Waals 半径：单原子分子(He, Ne等), 原子间靠范德华力, 即分子间作用力结合(未成键), 在低温高压下形成晶体, 核间距的一半为范德华半径。 (2) 金属半径：金属晶体中, 金属原子被看为刚性球体, 彼此相切,核间距的一半, 为金属半径。 返回 下页 上页 退出 返回 下页 上