03章_热力学第二定律探究.ppt

物理化学电子教案—第三章 第三章 热力学第二定律 第三章 热力学第二定律 3.1 自发变化的共同特征 3.1.2 热力学第二定律 在热力学的研究史上，人们是从研究热功转换的不可逆性入手的，即热机工作的不可逆性入手的。人们从失败中总结出：要想把热全部转化为功而不留下任何其它后果是不可能的。法国工程师卡诺 (Carnot) 总结出：热机工作时必须有温度不同的至少两个热源。从高温热源吸取的热，只有一部分变为功，而其余部分的热传给低温热源，想要不损失这部分热量，热机就不能周而复始循环不已地工作了，因此也就不成其热机了。 3.1.2 热力学第二定律 曾经有人设想，是否可利用储存大量能量的大海作为热机的高温热源？ 但是想利用大海作热源的热机设计者，终因找不到能和大海同时同地现成存在的低温热源，而使所有的设计者均以失败而告终。大海存储的热能虽多，但人们只能“望洋兴叹”不能利用。人们从大量的实验经验中终结出了一条规律，它是宏观世界中的一条自然法则，它不能从别的什么原理中推引出来。 3.2 热力学第二定律（The Second Law of Thermodynamics） 3. 2 热力学第二定律 所谓第二类永动机就是一种能从单一热源吸收热量，并将所吸收的热全转化为功而无其它影响的机器。虽不违反能量守恒定律，但永远不可能造成。他们是结合解决具体的Carnot 热机的问题提出来的。 热力学第二定律是人类经验的总结,违反第二定律的试验只能以失败而告终。 3. 2 热力学第二定律 进一步理解： 1、 克劳修斯表述是指热传导的不可逆性，开尔文表述是指摩擦生热过程的不可逆性，这两种说法实际上完全等效的，证明如下： 证明若克氏说法不成立，则开氏说法也不成立(用反证法证明)。 3. 2 热力学第二定律 假定：和克氏说法相反，热量Q1能从低温热源T1自动地传给高温热源T2。今使一个卡诺热机在T2与T1之间工作。并使它传给低温热源的热量恰等于Q1，则在循环过程的终了，是卡诺热机从单一热源T2吸收了Q2 ?︱Q1∣热量全部变为功， 而没有其它变化，这违反了开氏的说法。证毕。同理证得：若开氏说法不成立，则克氏说法也不能成立。故得出这两种说法是完全等效的。 3. 2 热力学第二定律 2. 对开氏说法不能误解为：热不能全部变为功。应注意条件，应是在不引起其它变化的条件下，热不能完全转化为功。 例如： 理想气体等温膨胀时，ΔU = 0，Q = ?W，即把从单一热源吸收的热全部变成了功，但体系的体积变大，压力变小，状态发生了变化。 3．3 卡诺循环与卡诺定理 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle) 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 热机效率(efficiency of the engine ) 冷冻系数 卡诺定理 Carnot定理及其推论 1. 在两个不同温度的热源之间工作的任意热机，以卡诺热机的效率最高。这是在热力学第二定律未建立之前就发现的，要证明此原理可用热力学第二定律。 2. 卡诺热机的效率只与两个热源的温度有关，而与工作物质无关。否则将违反热力学第二定律，即不论机内工作物质是什么，工作于两个一定温度热源之间的一切可逆卡诺热机，其效率必相等。 Carnot定理及其推论 Carnot定理证明： 设：在两个热源T1、T2之间有一个卡诺热机R，另有一任意热机Ir，调节两个热机使所做的功相等。 可逆机R从高温热源 T2吸热Q1，做功W, 传给低温热源T1的热为（Q1－W）。其热机效率为ηR＝W/ Q1。 Carnot定理及其推论 任意热机Ir 从高温热源吸热Q1?，做功W,放热（Q1?－W）到低温热源，其效率为ηIr＝W/Q1? 假定 ηIr ηR 或者W/Q1? W/ Q1 ，即得 Q1 Q1? 今若以热机Ir带动卡诺可逆热机R，使R逆向转动，卡诺机成为制冷机，所需的功由热机Ir供给，如图所示：R从低温热源吸热（Q1－W），并放热Q1到高温热源。整