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作业: P34 * * * 一 实际气体对理想气体的偏差——压缩因子(p26) (compressing factor) §2 实际气体 Actual gas 实际气体的分子间有相互作用力,分子本身也有体积,这就使得实际气体的p、T、V行为偏离理想气体,我们可用压缩因子Z来描述实际气体的行为对理想气体的偏差程度。 压缩因子Z定义式: 讲三点: ⑴ 压缩因子Z是无单位的纯数,它表明了实际气体对理想气体行为的偏差程度。将实际气体的p、T、V 、n的数值代入上式可计算得到Z值。 理想气体Z=1 非理想气体Z ≠1,可大于或小于1 (即不服从理想气体状态方程), Z值与1的偏差愈大,则实际气体愈偏离理想行为。 ⑵ 压缩因子Z的含义 为什么将Z称为压缩因子? 此式说明, Z是相同温度、压力下实际气体的实际体积与理想值的比值。 Z 1,表示实际气体的体积大于理想气体的体积,说明该实际气体不易被压缩; Z 1表示实际气体的体积小于理想气体的体积,说明该实际气体易于被压缩。 Z的大小表明了实际气体被压缩的难易程度,所以将Z称为压缩因子。 Z 1 分子间以吸引力为主 易于被压缩 Z 1 分子间以斥力为主 难于被压缩 ⑶ 实际气体的Z值随气体的种类、压力、温度条件的不同而改变,它反映了分子间作用力的情况。 p→0时 , 任何真实气体的 Z =1 因为这时实际气体趋近于理想气体,分子间无作用力。自学相关内容。 二 实际气体的状态方程(state equation) 范德华方程(p22) 临界温度 Tc(critical temperature):使气体加压液化所允许的最高温度。 Tc愈高,表明气体愈易液化。 临界压力 pc (critical pressure) : 临界温度下,气体液化所需要的最小压力。 临界摩尔体积Vm,c : 临界点对应的摩尔体积称为临界摩尔体积,它即是临界温度下饱和液体的摩尔体积,也是饱和蒸气的摩尔体积,二者相同。 三、物质的临界参数(critical parameters)(p18) 物质的三个临界参数是物质重要的特性常数,在化工手册、物理化学等手册中均可查到。 * 四、普遍化压缩因子图(figure) 理想气体状态方程是一个与气体性质无关的普遍化方程,而真实气体的状态方程如范德华方程、维里方程中都含有与物质性质有关的特性常数,这样使用起来很不方便,人们希望能找到一个可描述各种真实气体行为的普遍化方程。下面我们先讨论对应状态原理,在此基础上得到普遍化压缩因子图。 1.对应状态原理(principle of corresponding state) (1) 临界压缩因子Zc (critical compressing factor)(p27) 不同的物质都具有各自不同的临界点,不同的临界参数,我们可把气体物质处于临界状态时的压缩因子求出: 尽管不同的物质,临界点不同,但通过比较,发现各种气体的Zc都基本相同 0.27~0.29。 说明在临界点各种真实气体对理想气体的偏差程度基本相同。 这一特点给人们以启发,尽管各种气体的p、T、V行为不同,但均可以临界状态为一基准,来比较它们的p、T、V行为,于是得到三个对比参数。 (2)对比参数(related parameter)(p28) 将气体的p、T、Vm分别除以相应的临界参数(除以临界参数即意味着以临界状态为基准状态):得到 对比温度 对比压力 对比体积 现在我们使用pr,Tr,Vr这组新的参数来描述气体所处的状态。 (3)对应状态原理(p28) 通过大量的实验发现:两种或多种实际气体,只要有两个对比参数彼此相同,则第三个对比参数必定(大致)相同。这个规律即称为对应状态原理。 对应状态原理的数学表达式即为: f(pr,Tr,Vr)=0 or Vr= f (Tr,pr) 对于具有相同对比参数的气体,人们称它们处于对应状态。 (1)普遍化压缩因子关联式(p29) 根据压缩因子的定义式 代入,整理得 各种气体Zc大致相同,为一常数(0.27~0.29);又根据对应状态原理 显然
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