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表面活性剂的合成及应用 六 4.4.5 表面活性剂在溶液（界面）的吸附及其作用 (一)? 表面活性剂分子在溶液表面（界面）的吸附状态 最大饱和吸附量： 最大饱和吸附量是溶液表面吸附的主要特性之一。表示溶液表面单位面积上所吸附的表面活性剂的最大量。表面活性剂饱和吸附量越大，分子排列越紧密。表面活性剂在溶液表面形成的表面膜的强度大。 (一) 乳状液及表面活性剂对乳液稳定性的影响 （1）乳状液 乳状液是一种液体分散在另一种不相溶的液体中所形成的多相分散体系。它是一种热力学不稳定体系。 表面活性剂的存在降低了体系的能量，同时，表面活性剂在两相界面形成稳定的吸附层，具有稳定性乳状液的作用。 乳状液可用于延长药物释放、微胶囊、涂料、胶粘剂、化妆品、农药、药品、有机物分离，处理废水、固定酶等。 乳状液一相是水或水溶液，通称水相，另一相是与水不相溶的相（有机相），通称为油相。 乳状液中以液滴形式存在的一相称为分散相（或内相、不连续相）。另一相是连续的，称连续相（或外相、分散介质）。 ? 决定乳状液类型的因素很多，如：油、水相的性质和相体积比；温度；形成乳状液时器壁的性质；乳化方式；乳化剂的结构与性质；添加剂的性质等。 （2）乳状液的物理性质 主要有：颗粒大小、乳状液的颜色。粘度及电性质 ①颗粒大小及分布 乳状液珠的直径一般为0.1－10μm，可用仪器直接测量液珠的大小， 乳状液颗粒大小及分布与油、水相的性质，乳化剂的性质和含量，乳化的方式以及进行乳化的温度有关。 ②颜色 乳状液外观与分散在其中的液珠大小密切相关。 由于内相与外相的折光率不同。光照在分散相上会产生折射、反射、散射等现象。 （3）乳状液的稳定性 一、乳状液的破坏 乳状液是热力学不稳定体系，其稳定性是暂时的，相对的。 乳状液的不稳定表现方式有： 分层与沉降、絮凝或聚集、聚结、破乳等。下图是乳状液四种不稳定方式的示意图 ?（5）两相交替加入法(alternate addition method) 向乳化剂中每次少量交替地加入水或油，边加边搅拌，即可形成乳剂。天然胶类、固体微粒乳化剂等可用本法制备乳剂；乳化剂用量较多时，适合使用本法。 二、 影响乳状液稳定性的因素 在实际应用中乳状液的稳定性是指分散相液滴对聚结的抑制能力。主要与下列因素有关：界面膜的物理性质，液滴间静电排斥作用，高聚物膜的空间阻碍作用，连续相的粘度，液滴大小与分布，相体积比，温度等。在这些因素中以界面膜的物理性质、电性作用和空间阻碍作用最为重要。 （1）界面张力 表面活性剂能降低界面张力，有利于形成乳液和使乳液稳定化。 界面张力降低对乳液稳定作用是有利因素，但不是决定因素。 （2） 界面膜的物理性质 乳状液分散相液滴相互碰撞是发生聚结的前提。 界面膜的强度是决定乳状液稳定性的首要因素。 为得到高强度界面膜，要求表面活性剂分子在界面上能有最紧密排列。 如：将十二醇与十二烷基硫酸钠混合使用，使疏水链排列更紧密，界面膜强度。 失水山梨醇单油酸酯(Span-80，HLB＝4.3)是油溶性表面活性剂，失水山梨醇单棕榈酸酯聚氧乙烯醚(Tween-40， HLB＝14.9)是水溶性表面活性剂，它们混合使用时两表面活性剂的疏水基在界面膜中排列得更紧密。从而提高了界面膜的机械强度。 ? 用高分散的固体粉末作为乳化剂也可得到稳定的乳状液。这些固体粉末包括炭黑、二氧化硅、黏土、碳酸钙、金属的碱性盐等。所得乳状液的类型与固体表面的亲水亲油性质有关。 一般来说，与固体表面亲和性更大的一相构成连续相，另一相则为分散相。如若固体更易被水润湿，则可得O/W型；反之，为W/O型。 ? 表面活性剂（乳化剂）的化学结构与特性决定油／水界面膜的性质。直链结构较支化结构或不饱和结构的疏水基在形成膜时取向性好，排列更紧密，因此用它所形成的乳状液稳定性好。 (3)??? 电性作用 O/W型乳状液液滴表面因种种原因会带有某种电荷。如：离子型表面活性剂的电离，某些离子在液滴表面的吸附，液滴与介质的摩擦等。 对于W/O型乳状液，水滴带电少，且因连续介质介电常数小，双电层厚，静电作用对乳状液稳定性影响较小。 (4)???? 空间稳定作用 用聚合物作为乳化剂时界面层厚度大。因而界面区域有较高的界面粘度和良好的粘弹性，这将对阻止液滴合并，保持其稳定性有利。 (5)???? 液滴大小的分布 液滴大小