含砷化合物.ppt

2004年秋 第五张 合成药毒物 四川大学华西基础医学与法医学院 第五张 合成药毒物 金 属 毒 物 四川大学华西基础医学与法医学院 金属毒物 定义 金属毒物指含有毒金属元素的化合物，其中大部分为水溶性的无机化合物，少数为有机化合物。 有毒金属元素 砷(As)、汞(Hg)、铅(Pb)、钡(Ba)、铬(Cr)、镉(Cd)、镍(Ni)、锑(Ti)、硒(Se)、铍(Be)、铊(Ta)等。 本节主要介绍砷、汞、钡、铅。 含砷化合物 砒霜(三氧化二砷，As2O3) 白色结晶性粉末，可升华，易溶于碱水； 不纯者因含少量硫化砷而带红色； 中医称信石，用于杀虫、蚀疮、祛痰等； 农业上曾用作杀虫、杀鼠。 砷酸盐（钠、钙、铅等盐） 溶于水，曾用作杀虫剂。 亚砷酸盐（亚砷酸钠Na3AsO3) 溶于水，制革。 含砷有机物 甲基硫砷（苏化911）、甲基砷酸铁铵（田安）、福美胂等。 曾用作杀虫剂。 含汞化合物 氯化汞（HgCl2，升汞） 白色结晶性粉末，可升华； 中药白降丹的主要成分，消毒。 氯化亚汞（甘汞，Hg2Cl2） 白色粉末，小儿宝塔糖的主要成分。 黄降汞（HgO） 黄色粉末，杀菌。 醋酸苯汞（赛力散， -Hg-C-CH3 外用避孕药 O 含汞化合物 氯乙基汞（西力生，CH3CH2-Hg-Cl） 硫汞白癜风药水 其它含汞药物 氰化汞 硝酸汞 碘化汞 氯化氨基汞(HgNH2Cl) 仪表工业 温度计、气压表、比重计等 雷汞Hg (O-N=C)2 －炸药 ·甲基汞（CH2Hg) 汞污染水中的鱼体中含量很高。 含钡化合物（主要为可溶性盐） 氯化钡、碳酸钡 试剂、原料、杀鼠药 硝酸钡 烟花、信号弹 氰化钡 冶金、电镀 氟硅酸钡(BaFSiO3) 杀虫剂 含铅化合物 氧化铅（密陀僧，PbO） 中药 二氧化铅、四氧化三铅（铅丹） 颜料 氯化铅 试剂 四乙基铅Pb(C2H5)4 油箱防爆剂 金属毒物的毒性（1） 首先取决于所含金属元素的毒性。一般而言，金属元素的毒性越大，其化合物的毒性也越大。 含同种金属元素的化合物，毒性的大小与其化学状态、溶解度等有关。 一般而言，无机物的毒性大于有机物的，如： 三氧化二砷、亚砷酸钠甲基硫砷、福美胂 氯化汞、氯化亚汞甲基汞、雷汞 一般在水或酸性条件下溶解度越大的，毒性越大；一些溶解度很小的金属化合物基本上可看成无毒，如雄黄(As2S2)、雌黄(As2S3)、朱砂(HgS)、硫酸钡(BaSO4)等。 金属毒物的毒性（2） 含汞化合物 水中溶解度 致死量/g 氯化汞 1X1,35(g/mL) 0.3~0.5 氯化亚汞 Ksp1.3X10-18 2~3 硫化汞 Ksp 4X10-53 基本无毒 －一般气态、液态固态 汞蒸气、汞盐金属汞 －毒性可随化学状态而变 As2S2 + K2CO3 K3AsO3 HgS + O2 SO2 + Hg ·排泄慢，少量多次给药可蓄积中毒。 金属毒物常见中毒原因 投毒：多为白色、水溶性粉末，投毒较多。 自杀：多为化学试剂和化工原料，所用种类常与职业有关。 误食：将砒霜、氯化汞、碳酸钡等误用作小苏打、面碱、明矾等使用，多为集体中毒。 误用：中药误抓 意外 金属毒物中毒的取材与保存 急性中毒 体外检材：剩余食物、呕吐物、胃内容物等。 体内检材：血、尿、肝、肾等。 慢性中毒 活体：尿、毛发、指甲、趾甲等。 尸体：除上述外，还可取肝、肾、骨骼等。 开棺腐尸 胃、肝、肾等相应部位的腐泥。 尸体周围的泥土、棺木、陪葬品、衣物等对照品。 保存：玻璃或塑料容器，避免用陶土、瓷制及彩绘的。 金属毒物中毒检材的处理 方法 水浸法 雷因许试验 有机质破坏 体外简单检材 水溶性无机毒 利于了解毒物 化学状态 胃内容物 呕吐物 剩余食物等检材 砷、汞、锑、银 生物检材 有机质破坏 目的 生物检材中的金属毒物大部分与蛋白质形成牢固的结合物，用普通的方法难以分离和检测。故需先通过有机质破坏使金属毒物解离出来，以便进行检测。 定义 利用高温加热和氧化剂氧化，使与蛋白质结合的金属毒物解离变成无机化合状态的过程称“有机质破坏”。 方法 湿法破坏（硝酸－硫酸法） 干法破坏 直接灰化法