第五章催化加氢素材.ppt

* 悬浮床加氢的工艺比较简单，可用以加工重金属含量和残炭值很高的劣质重油，其反应温度在420～480℃之间，压力为10～20MPa。裂化转化率可达70～90％，其产物以中间馏分为主，可作为进一步轻质化的原料．但是，其残渣油中还混有固体，需要作进一步的处理。 * 图11-3-4为孤岛原油减压渣油临氢热转化及在钼系分散型催化剂作用下临氢转化的对比。由图可见，当转化率相同时，钼系分散型催化剂可显著降低反应体系的生焦量；换言之，在相同的生焦率的条件下，钼系分散型催化剂可以较大幅度地提高其转化率。 * 表11-3-10所列为以FeSO4为催化剂时洪多渣油的悬浮床加氢结果。 经研究，减压渣油在悬浮床加氢中的反应途径总的来看与单纯的热转化相似，一方面是胶质转化为油份、馏分油和气体，另一方面是胶质缩合为沥青质进而成焦炭。 * 5.3.4 柴油加氢处理 1.生产超低硫柴油 生产超低硫柴油的措施包括：提高反应温度；使用活性更高的催化剂；采用密相装填，增加催化剂数量；增加新反应器；增加氢分压；减少循环气中H2S含量；安装特有的反应器内构件，提高催化剂利用率；增加第二段加氢处理等。 采用上述措施后，通常以直馏柴油为原料可以生产出硫含量小于50μg/g，甚至小于10μg/g的超低硫柴油；以催柴、焦柴或它们的混合油为原料可以生产硫含量小于50μg/g的超低硫柴油。 * 硫，%(m/m) 十六烷值 多环芳烃，%(v/v) 中国2010-1-1 0.035 49 北京2008-1-1 0.005 51 11 * * * 2.生产低硫低芳柴油 当对柴油芳烃含量要求不高时(如芳烃质量含量25％)，采用非贵金属加氢催化剂和单段深度加氢精制工艺即可达到要求；当对柴油芳烃含量有更高的要求时(如芳烃15％，或芳烃10％)，则需要采用贵金属加氢催化剂和两段工艺流程。 * * * 5.3.2 临氢降凝 临氢降凝是70年代发展起来的炼油新技术，它是在氢气及催化剂存在下进行的链烷烃选择性裂化过程，又称加氢脱蜡(Hydrodewaxing)。此过程可以用于降低柴油或润滑油的凝点。临氢降凝的催化剂一般均为载有少量活性金属组分的沸石分子筛。其反应条件视原料性质而异，大致范围为，压力4～20Mpa；温度350～450℃；空速0.5～1.5h-1，氢油比300～1500m3／m3。 * 1.临氢降凝的催化剂及其反应特点 临氢降凝所用的择形沸石分子筛催化剂(Zeolite shape selective catalyst)的类型有ZSM-5及毛沸石等，具有较强的酸性、裂解活性和稳定性。由于沸石分子筛的强度一般较差，需要加入一定量的多孔性粘结剂，常用的粘结剂有Al2O3。 这些沸石分子筛的孔径较小，如：ZSM-5约0.55nm，只允许分子直径小于其孔径的直链烃和带一个端甲基侧链的链状烃进入孔内，并在沸石分子筛的酸性中心上按正碳离子历程进行裂解反应。 * * 在临氢降凝催化剂中，沸石分子筛上还载有少量具有加氢-脱氢活性的金属组分，可以是Ni、Co、Mo、W等非贵金属元素，也可以是Pt或Pd等贵金属元素，其中应用较多的是Ni。与其它加氢催化剂一样，含有非贵金属元素的临氢降凝催化剂也需要经过预硫化，才能转化为具有活性的硫化态。 * 这些金属组分的存在，一方面会使一部分烷烃在进入沸石孔道前脱氢为烯烃，而烯烃很容易生成正碳离子，从而促使裂化反应加快；另一方面，由于它的加氢活性，可在相当程度上抑制催化剂表面的缩合积炭反应，提高了催化剂的稳定性。但是，此类催化剂中金属活性组分的含量较低，其加氢活性较弱，因而其裂解产物中仍保留了较多的烯烃，从而其汽油的辛烷值较高，同时其氢耗也较低。 * 2.柴油临氢降凝 柴油通过临氢降凝可大幅度降低其倾点，生产低凝柴油。其工艺条件主要取决于原料中的蜡含量及目的产物倾点的要求。 对于同一种原料，如欲降低所产柴油的疑点，则其柴油产率及整个液收率必然也会降低，而汽油及气体的产率则相应提高。为此，必须权衡利弊，选择其经济效益最佳的条件。 * * * 3.润滑油临氢降凝 改善润滑油的低温性能主要采用的方法是溶剂脱蜡，近年来也有少数炼厂设有润滑油临氢降凝装置。借助此工艺，可使润滑油的凝点降低40～55℃甚至更多。当原料的疑点