1中空纤维液相萃取结合高效液相色谱法测定水中微量有机磷农药数量.docVIP

中空纤维液相微萃测定水中微量有机磷农药微量调节注射器Pedersen-Bjergaard 和Rasmussen开发了一种新的液相微萃取高效液相色谱法毛细管电泳多环芳烃苯胺及其衍生物高效液相色谱法测定高效液相色谱法5μm，4.6毫米× 150毫米μm，管壁厚度：200μm，孔隙大小：0.2μm）。一支微量调节注射器双蒸馏的水被用于准备。100μg/mL浓度的标准溶液，对硫磷标准（1毫克/毫升，溶剂为甲醇μL的带有扁平针尖的微量调节注射器将6μL溶剂注入中空纤维。用来萃取的纤维被放置于25ml的样品溶液。萃取后启封空心纤维的末端，5μL的萃取剂就被注入进行高效液相色谱分析。 Ⅲ.结果与讨论 A.优化实验条件 1）有机萃取溶剂的选取 在液相微萃取中，选择理想的有机溶剂是关键的一步。萃取剂应该具有疏水性和低挥发性。此外，萃取剂应该能承受高速搅拌且无泄漏。考虑到这些因素，实验对甲苯、二甲苯、1辛醇和[bmim]PF6进行了测试。图2所示为被测试的有机溶剂的萃取效率。 图2 选择的萃取溶剂每种分析物飙升至10ng/ml，1000rpm 显然，当离子液体[bmim]PF6使用的时候萃取效率最高。此外，它与水混溶，具有低蒸汽压。因此，在以后的实验中离子液体[bmim]PF6是最佳选择。 2）温度的影响 研究在30-100℃范围内温度对萃取的影响。 图3 温度对萃取效率的影响 图3表明在30-70℃范围内，温度对萃取回收率并没有很大的影响。但是在高温下（高于80℃），提取回收率下降。这可以用对硫磷在高温下分解来解释。 3）样品pH值的优化解决方案 样品溶液pH值调整到适当的碱度，以易于对硫磷有机相的萃取。这个实验中，在pH值为5.5时观察到最佳提取效率。当pH值高于6时，萃取效率显著下降，因为对磷酸在弱酸性条件下稳定，在碱性条件下分解。根据这些结果，样品pH值为5.5时最佳。 图4 原相pH对萃取效率的影响 4）搅拌速度的影响 提高电磁搅拌速度可以加速热力学平衡，从而提高萃取效率。对从0到1200rpm的不同搅拌速度进行了测试。随着搅拌速度从0到1200rpm变化，萃取速度逐渐增加，但是在1200rpm时重复性较差。这可能是高速搅拌下的气泡引起的。选择1000rpm为最佳搅拌速度。 图5 搅拌速度对萃取的影响 5）萃取时间的影响 在上面优化的参数中，萃取时间范围为0到50分钟。结果如图6所示，图中显示峰高在20分钟内迅速增加。在以后的萃取时间图像变平。 图6 萃取时间的影响 因此，最佳萃取时间被选为20分钟。 B.验证方法 通过估计检测、线性度、精度和富集系数的限制评价验证方法。在液相微萃取的最优条件下，回归系数为0.9989，校准范围为1-100ng/ml时， 25ml原相对硫磷中测得了良好的线性度。在这项研究中，算得信号噪声比为3（S/N=3）时对硫磷检测限（LOD）为0.1ng/ml。精确估计在浓度水平为10ng/ml，相对标准差（RSD）=3.2%（n=5）时，对硫磷原相有满意的结果。 这项研究中，在液相萃取后确定受体相初始浓度的最后受体相分析物浓度比的对硫磷的富集因子在1ml10ng/ml的水平时约为110。 C.水样分析 内部标准加入校正法被用来测定不同水样中对硫磷的含量（见表Ⅰ）。 表Ⅰ 样品结果 相对回收率作为样品液相微萃取后与标准溶液浓度有相同加标峰值的加标峰值比而被计算。不同样品的测量结果列于表Ⅰ。加标样品的相对回收率为93.8%-104.0%。 Ⅳ.结论 本工作表明基于离子液体的液相微萃取法是一种环保、快速、容易使用的用于提取水样残留物的技术。随着优化参数，该方法需要25个样品和6μL萃取溶剂。低检测限和低R.S.D表明该技术对于不同领域用可以减小基质影响的一次性纤维分析样品基质有很大的潜力和稳定性。相对回收率为93.8%至104.0%，表明萃取过程受样本矩阵的微小影响。液相微萃取可用于直接从混浊的样品中提取分析物。 致谢（略） 参考文献（略）