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钻穿效应 定义: 由于角量子数l不同,几率的径向分布不同,电子钻到核附近的几率不同,因而能量不同的现象,称为电子的钻穿效应。 一般说,在原子核附近出现几率较大的电子可以较多地避免其它电子的屏蔽作用,也就是回避其它电子的屏蔽作用比较好,这样受到核电荷的吸引比较大,能量较低;在原子核附近出现几率较小的电子则相反,被屏蔽的较多,能量较高。 基态原子的核外电子排布原则: 最低能量原理 电子在核外排列应尽先分布在低能级轨道上, 使整个原子系统能量最 低。 Pauli不相容原理(泡利不相容原理) 每个原子轨道中最多容纳两个自旋方式相反的电子。 Hund 规则(洪德规则) 在 n 和 l 相同的轨道上分布的电子,将尽可能分占 m 值不同的轨道, 且自旋平行。 1.2 .2 核外电子排布 特例:等价轨道全满,半满或全空的状态下比较稳 定 全充满 p6 d10 f14 半充满 p3 d5 f7 全 空 p0 d0 f0 以上几种情况对称性高,体系稳定,能量较低。 电子填充时将尽可能成为这种状态。 根据以上原则,结合光谱实验测定结果我们就可以确定电子结构。 C:1s2 2s2 2p2 [He]、[Ar]——原子芯 N:[He] 2s2 2p3 1s 2s 2p Z=24 Z=29 Cu: 为了书写方便,避免电子结构过长,更好地突出正在充填的电子壳的差别,通常把内层已达稀有气体的电子层结构写成“原子实”,用稀有气体符号加括号表示: 第五周期 37Rb:[Kr]4d05s1 由于E5s < E4d,因此从Ru开始,电子先填充5s,然后充填到4d上去。但由于能级差小,第五周期的元素电子填充有时变得不太规律,以致光谱实验测定结果与三原则的推论有不一致的情况。 如: 41Nb 铌 44Ru 钌 45Rh 铑 ( 4d45s1 4d75s1 4d85s1 ) 第六周期 由于E6s < E4f < E5d,因此从Cs开始,按照此能级依次填充。但La和Gd较特殊 57La(镧): 不是[Xe]6s24f1 而是[Xe]6s24f05d1 64Gd(钆):不是[Xe]6s24f8 而是[Xe]6s24f75d1 这主要是因为f0、f7比较稳定的缘故。其中还有一些用三原则解释不了的。 1.电子结构排布原理是概括了大量事实后提出的一般结论。因此绝大多数原子的电子实际排布与这些原理是一致的,然后有些副族元素特别是第6、7周期的某些元素原子的电子排布实验测定结果并不能用排布原理完满解释。 我们在实验中应该首先是承认事实,不要拿事实去适应原理,但也不要因为还有某些不足而全面否定它。 2. 电子层结构(电子排布式)与电子填充的表示不一样。即在能级交错的地方,填充电子时先填入低能量轨道,再填入高能量轨道;但是,表示电子层结构或写电子排布式时,则按电子层写,同层写在一起,不按能级组写。 小 结 1.2 .3 原子的电子层结构与元素周期性 元素的化学性质,主要取决于它的最外电子层的结构,而最外电子层的结构,是周期性变化的。 最外电子层结构:ns1——ns2np6 所以每一周期都是(除第一周期外)都是从碱金属开始,以稀有气体结尾,而每一次这样的重复,都意味着一个新周期的开始,一个旧周期的结束,同时,原子最外层电子数目每一次重复出现,元素性质在发展变化中就重复出现某些相似的性质。 一. 元素周期和电子层结构的关系 周期不是按电子层划分,是按能级组分。 周期数 = 最外电子层主量子数n = 最高能级组数 各周期元素数目 = 相应能级组中原子轨道能够容纳的最多电子数 各电子层所容纳的电子数 = 2n2 且最外层电子数≤ 8 元素周期表中的七个周期分别对应7个能级组 周期 特点 能级组 对应的 能级 原子 轨道数 元素数 一 二 三 四 五 六 七 特短周期 短周期 短周期 长周期 长周期 特长周期 不完全周期 1 2 3 4 5 6 7 1s 2s2p 3s3p 4s3d4p 5s4d5p 6s4f5d6p 7s5f6d7p 1 4 4 9 9 16 16 2 8 8 18 18 32 应有32 二、元素的族数和电子层结构的关系 族是按价电子数(特征电子构型)划分的 主族元素结构特点:ns1-2n
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