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对一甲胺恶臭气体去除方法的研究 　　【摘 要】一甲胺是典型的含氮污染物，具有嗅阈值低、难生化降解等特性。目前对一甲胺恶臭气体的去除的方法研究较少，主要对一甲胺恶臭气体的去除方法进行研究对比，筛选出较为合理、可广泛应用的去除方法。 　　【关键词】一甲胺；恶臭；方法研究 　　恶臭是指一切刺激嗅觉器官引起人们不愉快感觉及危害生活环境的气味统称。当今恶臭污染的来源可归为三大类：以化肥农药生产为代表的工业、以家畜养殖为代表的畜牧业、以污水处理厂为代表的公共设施服务业。恶臭的污染方向正发生改变，正逐渐由工业产业化向居民生活化扩展，已严重影响到人们的正常生活。 　　一甲胺是典型的甲胺类恶臭气体。为小分子有机胺，在农业化学药剂、药品、表面活性剂和相片成影剂中大量使用。一甲胺的嗅阈值低（0.021ppm），低浓度时即有强烈的刺激性鱼臭味。一甲胺的低嗅阈值、难生化降解等特性使其成为严重威胁人身安全、急需治理的大气污染物之一。 　　目前，对于一甲胺恶臭气体去除的研究较少。Yang等[1]在连续搅拌釜反应器中培养混合菌株，采用生物法可去除一甲胺，但完全去除耗时长。生物法在实际工程中应用较为广泛，具有投资费用低、环境友好等优点，但也受负荷、运行条件等因素的限制。Chen等[2]采用X射线光电子能谱仪、次级离子质谱仪等手段研究了一甲胺在Pt（111）表面上的吸附降解，测定了Pt表面中间产物为CH3NH、CH2N、CHN和CN等。研究表明，300K以下，一甲胺能通过N原子上的孤对电子牢固地吸附在金属表面。吸附法能够对一甲胺进行有效的去除，但是产物多为一甲胺不完全氧化所得，具有二次污染的特点，还需对后续的尾气或吸附材料进行处理。 　　目前对水中一甲胺的降解研究主要集中在不同的化学氧化法上。 　　光催化法是光催化剂在紫外线照射下具有强氧化能力而达到净化污染物的方法，常见的光催化剂主要为金属氧化物和硫化物。 　　Helali等[3]对光催化降解水中一甲胺、二甲胺的吸附等温线及动力学进行了研究，发现在UV-A和TiO2共同作用下，一甲胺和二甲胺的降解符合朗格缪尔-欣谢尔伍德模型，氮原子主要转化为铵根离子，中间产物亚硝酸根迅速氧化为硝酸根，同时还有甲酸等少量有机物质产生。此反应中一甲胺的去除率高达95%，二甲胺的去除率达到70%。 　　Helali等[4]于2013年研究了pH和UV-A/UV-B辐射通量对光催化降解水中一甲胺动力学的影响。发现随着pH的增加，一甲胺的初始分解速率逐渐增高，当pH达到12时其分解速率最大，一甲胺比CH3NH3+更容易快速降解，并且UV-B比UV-A处理效果好。分析原因发现HO?更利于和氮原子的孤对电子反应。 　　Kim等[5]研究了在pH为3～11的条件下光催化TiO2降解一系甲胺类离子（（CH3）nNH4-n+（0≤n≤4）），发现含氮有机物最终转变为两种无机物：NH4+和NO3-。随着甲基的增加，此类化合物的去除难度逐渐增加，实验表明在酸性条件下光催化降解（CH3）4N+主要是HO?起作用，而不是TiO2表面起作用。 　　基于光催化的化学吸收氧化法是一种非常有前景的处理恶臭气体的方法。然而，光催化技术也存在一定的局限性，如催化剂的量子产率较低，太阳能利用困难、制备技术成本高等。 　　采用常用氧化剂对恶臭气体去除。常用的氧化剂主要有高锰酸盐、次氯酸盐等，这些氧化剂具有费用相对较低，工艺操作简单，去除率高等优点，成为化学吸收氧化法中常用的化学氧化剂。同时，这些传统的氧化剂技术较为成熟，已经在污水处理厂、垃圾填埋厂等实际应用中使用。 　　Andrzejewski等[6]研究发现高锰酸钾氧化水溶液中的一甲胺会产生对亚硝基二甲基苯胺，这可能是由于亚硝化反应是主要途径，MnO2在反应中起着重要的作用，导致对亚硝基二甲基苯胺成为高锰酸盐的主要产物。 　　高锰酸钾是一种活泼的、氧化性极强的氧化剂，能够与很多有机物或无机物发生反应，在地下水中高锰酸钾主要用来控制铁、锰、硫化物和染料。采用高锰酸盐消毒没有二次污染，但是过量的高锰酸钾会导致锰的积累。 　　超临界水（SCWO）是指在水环境条件下高于水的临界点，有机化合物被氧化（Tc=374°C，Pc=218atm）。典型的超临界反应的条件为400～650℃、250atm。高温能够提供较高的反应速率并且能够较好的选择性氧化反应物。 　　Benjamin等[7]对超临界水氧化一甲胺进行了研究，发现主要的含碳产物为CO2和CO，还含有微量的CH3OH；主要的含氮产物为NH3、N2O和N2。 　　SCWO法具有效率高、副反应少等优点，近几年受到学者的广泛关注。然而，对于该方法中氢键对于反应的作用机理并不是很清楚，没有较为适合的动力学研究手段，还需进一步深入研究。