【考研化学】第十章 硫化.pptVIP

3.热硫化法 是橡胶工艺中使用最广泛的硫化方法，有些制品是硫化前已成型好的，有些则在成型同时进行硫化。 (1)平板压力机硫化法 平板压力机是由单层或多层平板构成．平板内可通蒸汽加热或电加热，压力通常是由液压(水压或油压)泵提供。硫化时，先把半成品放入模型中，然后把模型推入平板间．在上下两平板压紧下进行硫化。 * * (2)注压机硫化法 是模压硫化的一种进展，它是通过注射筒将胶料自动注入模型中。具有成型快速、自动化程度高，产品致密性高，硫化周期短等优点，在胶鞋工业、橡胶零件、密封件生产中得到了广泛应用。 * (3)罐式硫化机硫化法 a.立式硫化罐 用于硫化轮胎，由蒸汽硫化罐与水压机相结合而构成。硫化时，用蒸汽从模型外部加热，用过热水从水胎内部加热。优点是设备结构简单，占地而积小，产量大。但热水和蒸汽耗量多，劳动强度大，易出硫化不均现象。 * ★直接蒸汽硫化法：适用于对外观要求不高（如胶管）或使用其反面的制品（如自行车内胎）。 ★缠布硫化法： 半成品缠上布放入硫化罐中，通入直接蒸汽硫化。目的是使制品不与蒸汽直接接触，避免受热软化变形。常用于夹布胶管、胶辊等制品的硫化。 ★混气硫化法：是热空气和饱和蒸汽并用的方法。常用于要求外观美观、色泽鲜艳的制品如胶鞋、胶靴等。先用热空气使制品硫化定型或亮油硬化，再通入蒸汽强化硫化。 b.卧式硫化罐 * (4)个体硫化机硫化法 个体硫化机是带有固定模型的特殊结构的硫化机。多用于轮胎的内、外胎和力车胎的硫化。优点是自动化程度高，劳动强度低、硫化周期短，产品质量好；缺点是占地面积大，设备投资高，不容易变换产品规格。 * (5)连续硫化法 橡胶压出制品正朝着高质量、高产量、自动化、联动化方向发展，广泛采用了各种连续的硫化方法。优点是产品无长度限制、无重复硫化区．且能提高生产效率。 a.共熔盐硫化：共熔盐由53%硝酸钾、40%亚硝酸钾、7%硝酸钠组成，硫化时加热到200~300 ℃，使制品通过槽内的共熔盐进行热硫化。优点是制品无接头，废品率低，外观好，时间短。缺点是压力低，易出现气泡。 * b.沸腾床硫化 以固体微粒玻璃珠作为传热介质。玻璃珠用电加热，它在气体的鼓吹下被搅动而漂浮起来形成沸腾状态。硫化制品通过沸腾床并被加热的玻璃珠所覆盖而进行热硫化。 * c.微波预热热硫化法 由于用微波加热橡胶具有升温快、无热滞后等待点，因而可实现高温短时硫化和硫化过程的连续化、自动化及提高制品质量。微波加热效率与橡胶极性、胶料组成等有关。 微波硫化多指橡胶半成品经微波预热达到硫化温度时，再将之送入热空气室内保温硫化一定时间而得成品。 * d.高能辐射硫化 用高能射线照射橡胶时，它的能量传递给 橡胶分子使之发生电离和激发，从而生成橡胶游离基，橡胶游离基再通过反应而生成交联键。 辐射硫化无须在胶料中添加硫化剂，且硫化过程可在室温下进行。橡胶的交联键为碳-碳键，且分布比较均匀，故其硫化胶的耐热性、耐高温疲劳性和耐磨性等均较高。 并非所有的橡胶在高能射线作用下都可以产生交联，一些以交联为主，另一些则可能以裂解为主。 * 思考题： 1.生胶和硫化胶在分子结构及性能上有何不同？ 2.橡胶的硫化历程分为几个阶段？各阶段的实质和意义是什么？（作业题） 3.何谓硫化三要素？对硫化且要素控制不当会造成什么后果？ 4.试选择硫化轮胎外胎、布面胶鞋、纯胶管的最佳硫化介质、硫化设备和硫化工艺方法。（任选其一制品为作业题） * 第十章 硫化 在橡胶行业中，一直习惯于将橡胶的交联称之为“硫化”。硫化是橡胶制品生产中的最后一个加工工序，经历一系列复杂的化学变化，由塑性的混炼胶变为高弹性的或硬质的交联橡胶。 * 第一节 硫化对橡胶性能的影响 实际上硫化时所发生的化学反应比较复杂，交联反应和降解反应都在发生。 * 硫化过程中，随着线型大分子逐渐变为网状结构，可塑性减小，拉伸强度、定伸强度、硬度、弹性增加，而伸长率、永久变形、疲劳生热等相应减小，但若继续硫化，则出现拉伸强度、弹性逐渐下降，伸长率、永久变形反而会上升的现象。 * 第二节 硫化过程的四个阶段 硫化曲线：胶料硫化时其性能随硫化时间的变化曲线。橡胶的硫化历程可分为四个阶段：焦烧阶段、欠硫阶段、正硫阶段和过硫阶段。 * 一、硫化起步阶段（焦烧期、诱导期） 含义：是指橡胶在硫化开始前的延迟作用时间，在此阶段胶料尚未开始交联，胶料在模型内有良好的流动性。 硫化起步的快慢，影响焦烧性和操作安全性。取决于促进剂的