定量的误差及数据处理素材.ppt

第一、 误差及其产生的原因 误差：分析结果与真实值之间的差值。 根据误差的来源和性质，可以将误差 分为系统误差和随机误差（偶然误差）。 一、系统误差 系统误差是由某种固定的原因引起的误差。 系统误差对分析结果的影响比较固定，使测定结 果系统偏高或系统偏低，当重复测定时重复出现。 （1）方法误差：方法误差是由于分析方法本 身不够完善而引起的。 （2）仪器误差：仪器误差是由于所用仪器不 够精确所引起的误差。 （3）试剂误差：试剂误差是由于测定时所用 试剂或蒸馏水不纯所引起的误差。 （4）操作误差：操作误差是由于分析操作人 员所掌握的分析操作，与正确的分析操作有差别 所引起的。 二、随机误差 随机误差也称偶然误差，它是由某些无法控制和无法避免的偶然因素造成的。由于随机误差是由一些不确定的偶然因素造成的，其大小和正负都是不固定的，因此无法测定，也不可能加以校正。 随机误差的分布也存在一定规律： （1）绝对值相等的正、负误差出现的机会相等； （2）小误差出现的机会多，大误差出现的机会少，绝对值特别大的正、负误差出现的机会非常小。 在分析过程中还会遇到由于过失或差错造成的所谓“过失误差”。这是由于操作者责任心不强、粗心大意或违反操作规则等原因造成的，如读错刻度、加错试剂、试液溅失、记录和计算错误等。这种由于过失而造成的错误是可以避免的，不在误差的讨论范围之内。 第二、误差的减少方法 一、选择适当的分析方法 二、减小测定误差 三、减小系统误差 一、选择适当的分析方法 各种分析方法的准确度和灵敏度是不相同 的，必须根据被测组分的质量分数来选择合适 的分析方法。滴定分析法的准确度较高，但灵 敏度较低，适用于常量组分的测定；而吸光光 度法等仪器分析方法灵敏度较高，但准确度较 低，适用于微量组分的测定。 二、减小测定误差 为了保证分析结果的准确度，必须尽量减小 测定误差。在用分析天平称量时，应设法减小称 量误差。为了把称量的相对误差控制在±0.1％以 内，试样质量必须在0.2 g 以上。在滴定分析中， 为使测定的相对误差不超过±0.1％，消耗滴定剂 的体积必须在 20 mL 以上。 不同的分析方法要求有不同的准确度，测定 时应根据具体要求控制测定误差。 三、减小系统误差 （1）对照试验：常用已知分析结果的标准试样,与被测试样一起进行对照试验，或用公认可靠的分析方法与所采用的分析方法进行对照试验。 （2）空白试验：在不加试样的情况下，按照试样分析同样的操作步骤和条件进行试验，所得到的结果称为空白值。从试样的分析结果中扣除空白值，就可得到比较可靠的分析结果。 （3）仪器校准：根据分析方法所要求的允 许误差，对测定仪器(如砝码、滴定管、移液 管、容量瓶等)进行校准，以消除由仪器不准 确带来的误差。 （4）方法校正：某些分析方法造成的系统 误差，可用适当的方法进行校正。 四、减小随机误差 增加平行测定的次数，可以减小随机误差。 必须注意的是，过多的增加平行测定次数，收效 并不大，却消耗了更多的试剂和时间。在一般化 学分析中，平行测定 4 ~ 6 次已经足够，学生的 验证性教学实验，平行测定 2 ~ 3 次即可。 第三、 误差的表示方法 一、准确度与误差 二、精密度与偏差 三、准确度与精密度的关系 一、准确度与误差 分析结果的准确度是指实际测定结果与真 实值的接近程度。准确度的高低用误差来衡量， 误差又可分为绝对误差和相对误差。 绝对误差定义为： 相对误差定义为： 相对误差能反映出误差在真实值中所占比例，这对于比较在各种情况下测定结果的准确度更为方便。绝对误差和相对误差都有正负，正值表示测定值比真实值偏高，负值表示测定值比真实值偏低。 二、精密度与偏差 精密度是几次平行测定结果之间相互接近的 程度，它反映了测定结果再现性的好坏，其大小 决定于随机误差的大小。精密度可以用偏差、平 均偏差或相对偏差来衡量。 偏差定义为： 偏差越大，精密度就越低，测定结果的再现性就 越差。 例如，下列两组测定结果： x1－x ： + 0.11 －0.72 +0.24 + 0.51 －0.14 0.00 +0.30 －0.21