《结构化学基础》struct_chem_1011_05-48.pptVIP

* 2、Θ方程的解及角量子数l 有满足合格条件的解 可化为联属勒让德方程，具有已知解 联属勒让德函数 与量子数l，m有关 对于给定的l m=0,±1,…±l * 注：归一化条件 * 3、R方程的解及主量子数n 联属拉盖尔方程 有收敛解条件 里德伯常数R=13.6eV 归一化条件 R函数：Rn,l(r)与量子数n，l有关 * 联属拉盖尔函数 * 第二章原子的结构和性质 * Sir Joseph John Thomson 1897年发现电子 1906年物理奖 Sir Ernest Rutherford 1911年建立原子模型 1908年化学奖αβ Niels Bohr 1913年提出Bohr模型 1922年物理奖 * 氢光谱和玻尔理论 1885年巴尔末(Balmer)线系： 1889年里德伯(Rydberg)方程： 1908年在近红外区发现了帕那(Paschen)线系(n1=3) 1914年在紫外区发现了赖曼(Lyman)线系(n1=1) 1922年在红外区发现布喇开(Brackett)线系(n1=4) 1924年在远红外区发现普丰特(Pfund)线系(n1=5)。 * 玻尔1913年提出关于原子结构的模型 ①经典轨道加定态条件 氢原子中的电子绕原子核作圆周轨道运动，在一定轨道运动的电子具有一定的能量，电子若不发生跃迁，总是处于定态，处于定态时的原子不产生辐射，根据核对电子的静电引力与电子轨道上运动的离心效应的平衡，可以求出允许的定态。 ②频率条件 原子从一个定态跃迁到另一个定态要吸收或发射频率为υ的辐射，其频率条件由hυ=E2-E1决定（玻尔频率条件）。 ③角动量量子化 对于原子各种可能存在的定态有一个限制，即电子轨道运动的角动量必须等于h/2π的整数倍。 * 黑体辐射问题—— Planck提出能量量子化概念 光电效应—— Einstein提出光量子的概念 氢光谱—— Bohr将上述两个概念应用在Rutherford原子模型上，提出了玻尔模型 * 旧量子论 1.依然假定微观粒子的位置和速度可以同时确定，即可以得到微观粒子运动的轨迹。 2.量子化的提出，带有明显的人为性质，没有在本质上解释。 3.没有注意到大量微粒所具有的波动性特性 旧量子论很快就被量子力学所取代。 * Erwin Schr?dinger 发现原子理论的有效新形式波动力学 1933年获诺贝尔物理奖 * §2.1单电子原子的Schr?dinger方程及其解 1、变量分离法 2、解薛定谔方程 3、实数解和复数解的关系 * §2.1.1单电子原子的薛定谔方程 H原子和He+、Li2+等类氢离子都是单电子原子，核电核数为Z，将原子核放在坐标原点上，设电子离核的距离为r，则其薛定谔方程可以表示为： 核动能 电子动能 电子受核 吸引的位能 * 1、定核近似 由于原子核的质量比电子大几千倍(1836倍)，同时电子绕核运动速度又很大（106-107m/s ，核103m/s），因此可以在研究电子运动状态时假设核是固定不动的。于是把核放在坐标原点上，核的动能就可以不考虑了，这样的近似方法称为定核近似，是由玻恩-奥本海默1927年提出的。 忽略 * 严格的说电子不是绕核运动，而是绕着原子的质心运动，所以式中应使用折合质量μ: 因此可近似认为电子绕核运动。 * 2、坐标变换 解薛定谔方程的方法是变数分离，即将含有多个不同变量的方程分离成只含有一个变量的几个方程求解。 上述方程的动能项是笛卡儿坐标形式，势能是球极坐标形式。为了求解方程，必须统一到某种坐标系。若统一成笛卡儿坐标，势能分母 r 无法分离变量，但是统一到球极坐标则可以进行变量分离。 * 球极坐标表达式 直角坐标与球坐标的关系 取值范围 0≤r≤∞ OP长为r 0≤θ≤π OP与z轴夹角为θ 0≤φ≤2π OP在xy平面投影与x轴夹角为φ * ▽2的直角坐标形式应变换为球极坐标形式 * * * dτ=r2sinθdrdθdφ * Schr?dinger方程 * 2.1.2单电子原子体系的Schr?dinger方程的变数分离 * 两侧 R径向函数 Y球谐函数 * 把r和θφ函数分开 R方程 Y方程 * 再把θφ函数分开，令Y(θ,φ)=Θ(θ)Φ(φ)代入Y方程 两侧同乘sin2φ/ΘΦ *  将原来含有三个变量r、θ和φ的偏微分方程转换为三个只含单个变量的常微分方程 Θ方程 Φ方程 R方程