《物理化学教学课件》10-1.pptVIP

* * Homework: 将一小玻璃瓶放入真空容器中, 瓶中已封入1 mol液态水 100℃, 101?3kPa , 真空容器恰好能容纳 1 mol水蒸气 100℃, 101?3 kPa . 若保持整个系统的温度为100℃, 将瓶击破后, 水全部气化为水蒸气. 试计算此过程的Q, W, ?U, ?S, ?A, ?G. 根据计算结果说明此过程是否可逆? 用哪一个热力学函数作为判据 已知水在100℃, 101?3 kPa的摩尔气化焓为40?64 kJ·mol?1. 设蒸气为理想气体. ?H 40?64 kJ ?U ?H－? pV ≈?H－pVg≈?H－nRT 40?64－1×8314×37310?3 J 37?54 kJ ?A ?U－T?S 37?54－40?64 J －3?10 kJ ?G ?H－T?S 0 W 0 Q ?U－W ?U 37?54 kJ ?AT?V 0, 故为不可逆过程. 思考题: 在一带活塞 设无摩擦无质量 的容器中有氮气 0?5 mol, 容器底部有一密封小瓶, 瓶中有液体水1?5 mol, 整个系统的温度为100℃, 压力为101?3 kPa, 今使小瓶破碎, 在维持101?3 kPa下水蒸发为水蒸气, 终态温度仍为100℃. 已知水在100℃, 101?3 kPa下的蒸发焓为40?67 kJ·mol?1, 氮气和水蒸气均按理想气体考虑. 求此过程的Q, W, ?U, ?H, ?S, ?A, ?G. 水气化后与氮气形成的混合气体中, 两者的分压分别为 N2, 0?5mol 100℃, 101?3kPa N2, 0?5mol 100℃, 25?33kPa 1 H2O l , 1?5mol 100℃, 101?3kPa H2O g , 1?5mol 100℃, 101?3kPa H2O g , 1?5mol 100℃, 75.98kPa 3 2 Qp ?H 0 + 1?5 ? 40?67 + 0 61?01 kJ W －p环?V －nRT －1?5 ? 8?314 ? 373 ? 10?3 kJ －4?65 kJ ?U Q + W 61?01－4?65 kJ 56?36 kJ N2, 0?5mol 100℃, 101?3kPa N2, 0?5mol 100℃, 25?33kPa 1 H2O l , 1?5mol 100℃, 101?3kPa H2O g , 1?5mol 100℃, 101?3kPa H2O g , 1?5mol 100℃, 75.98kPa 3 2 ?A ?U－T?S 56?36－373 ? 172?9 ?10?3 kJ －8?13 kJ ?G ?H－T?S 61?01－373 ? 172?9 ?10?3 kJ －3?48 kJ Homework 1mol水在373.15K, 101.325kPa下恒温恒压气化为水蒸气, 并继续升温降压为473.15K, 50.66kPa. 求整个过程的?G. 设水蒸气为理想气体, 水气的定压热容Cp,m/ J?mol－1?K－1 30.54 + 10.29?10－3 T/K , 其它数据可查附录. H2O l T1 373.15K p1 101.325kPa H2O g T2 T1 p2 p1 H2O g T3 473.15K p3 50.66kPa 1 ?G1 0 2 ?G2 ?H2 ?S2 序 言 实际系统绝大多数为多组分系统或变组成系统, 必须掌握处理多组分系统的热力学方法. 多组分均相系统 混合物 各组分 等同对待 溶 液 区分溶剂和溶质 气态混合物 液态混合物 l1+l2+… 固态混合物 相平衡章 液态溶液 l + l , s, g 固态溶液 相平衡章 理想液态混合物真实液态混合物 理想稀溶液真实溶液 电解质溶液在电化学章讨论. 多组分系统热力学 1 组成表示法 1. 物质B的物质的量分数 物质B的摩尔分数 2. 物质B的质量分数 3. 物质B的浓度 物质B的物质的量浓度 4. 物质B的质量摩尔浓度 23g乙醇于500g水中形成溶液, 其密度为992 kg?m－3. 计算: 1 乙醇的摩尔分数; 2 乙醇的质量分数; 3 乙醇的浓度; 4 乙醇的质量摩尔浓度. 以A代表水, B代表乙醇. 摩尔质量MA 18.015 ? 10－3 kg?mol－1; MB 46.069 ? 10－3 kg?mol－1 . §2 偏摩尔量 1. 问题的提出 单组分纯物