《仪器分析教学课件》第七章 气相色谱法.pptVIP

载体涂渍开管柱（support coated open tubular，SCOT柱）：将非常细的担体微粒粘接在管壁上，再涂固定液。 化学键合或交联柱：将固定液通过化学反应键合在管壁上或交联在一起。使柱效和柱寿命进一步提高。 * 聚二甲基硅氧烷：OV-1、SE-30 含苯基的聚硅氧烷：SE-54、OV-17、OV-25 含氰基的聚硅氧烷：OV-225、OV-275、OV-1701 聚乙二醇类：PEG-20M 毛细管柱用气相色谱固定液 * 7.5 定性与定量分析 （一）定性分析 气相色谱难于对未知物定性，定性时必需要有已知纯物质或色谱定性数据 保留值 保留时间、保留体积、保留指数、相对保留值 由于保留时间常受到流动相流速的影响，有时用保留体积而不是保留时间进行定性分析 * 单柱比较法 峰高增量法 双柱比较法 1. 已知物对照定性 * 碳数规律 沸点规律 相对保留值 保留指数 2. 用经验规律和文献值定性 * 保留指数值 例：在某一色谱条件下，把含A和B以及两相邻的两种正构烷烃的混合物注入色谱柱分析。A在相邻的两种正构烷烃之间流出，它们的调整保留时间分别为10min，11min和12min，最先流出的正构烷烃的保留指数为800，而组分B的保留指数为882.3，求组分A的保留指数。试问A和B有可能是同系物吗？ 解： * 二、定量分析 绝对校正因子 相对校正因子 1. 峰面积的测量 2. 定量校正因子 * 3. 定量方法 归一化法：将试样中所有组分的含量之和按100％计算（所有组分都要出峰） 外标法： * 内标法：只测定试样中某几个组分，或试样中所有组分不可能全部出峰时使用 * 内加法：将待测组分的对照品加入待测样品中，测定峰面积的增量，求算组分的含量。 例 用一色谱柱分离乙酸甲酯，丙酸甲酯和正丁酸甲酯。它们的峰面积分别为18.1，43.6和29.9，如其相对校正因子分别为0.60，0.78，0.88。试计算各组分的质量分数。 解 例 称取苯二甲酸混合物样品0.3578g，内标物癸二酸0.1029g，将样品及内标物甲酯化后进行气相色谱分析，测得间苯二甲酸二甲酯的峰面积为23.7，癸二酸二甲酯的峰面积为24.5，已知两种酯的重量校正因子分别为0.77和1.00，求间苯二甲酸的含量。 解 例 采用内标标准曲线法进行水溶液中异丙醇的分析：取6支10mL容量瓶，在其中5支容量瓶中配成质量分数不同的异丙醇标液，各加入同量的正丁醇作内标；另1支容量瓶中加入5mL水溶液和同量的正丁醇，稀释至刻度。进样1uL，色谱数据如下，计算水溶液中异丙醇的含量。 解 根据以上数据绘制A异丙醇/A正丁醇—W异丙醇％工作曲线，测得异丙醇含量为37.5％，由于稀释了一倍，所以水样中异戊醇的含量为75％ 编号 W异丙醇％ W正丁醇％ A异丙醇 A正丁醇 A异丙醇/A正丁醇 1 10 25 100 250 0.4 2 20 25 200 250 0.8 3 30 25 300 250 1.2 4 40 25 400 250 1.6 5 50 25 500 250 2.0 6 未知 25 375 250 1.5 * 例 称取二甲苯试样110.0mg，加入对二甲苯对照品30.0mg，用反相色谱法测定，加入对照品前后的色谱峰面积（mm2） ：对二甲苯为40.0和104.2，间二甲苯为141.8和156.2。计算对二甲苯的百分含量。 解 * 发展简史 7.6 毛细管气相色谱 创始人高雷（M. J. E. Golay），1955年开始从事提高色谱柱柱效的研究。1957年，发表第一篇毛细管色谱的报告。 毛细管柱：聚乙烯－不锈钢－玻璃－1979年弹性石英 1983年，惠普公司，大孔径毛细管柱； 1990年代中期，美国Alltech公司，集束毛细管柱…. 耐高温、手性、快速分析…… * 毛细管色谱柱的结构特点 （1）不装填料阻力小，长度可达百米。 （2）开管型毛细管柱消除了组分在柱中的涡流扩散。 （3）固定液直接涂在管壁上，总柱内壁面积较大,涂层很薄，则气相和液相传质阻力大大降低。 （4）毛细管色谱柱柱效高达每米3000