第2章流体的压力、体积、温度关系：状态方程式课程.ppt

用立方型状态方程计算液体的摩尔体积，其精确度并不高。饱和液体的摩尔体积 可用普遍化方程计算，常用的是Rackett方程 改进的Rackett方程，其形式简单，可用来计算非极性化合物的饱和液体体积，误差一般在1.0％左右。此方程表达为 2.4.1 Rackett方程式 2.4.2 Yen-Woods关系式 2.4.3 Lydersen,Greenkorn和Hougen对应态法 液体对比密度的定义为 液体的摩尔体积 2.4.4.1 Bondi和Simkin法 2.4.4.2 Constantinou、Gani和OConnell法 2.4.4 基团贡献法 2.4.4 基团贡献法 2.5 真实气体混合物 1 2 混合规则和组合规则 Amagat定律和普遍化压缩因子图联用 3 混合物的状态方程式 （１）对分子直径σ而言，常采用算术平均，即 相应的混合规则为 （２）对相互作用能a和临界温度 而言，常采用几何平均，即 2.5.1 混合规则和组合规则 相应的混合规则为 （３）对体积（如临界体积）而言，常采用 相应的混合规则为 2.5.1 混合规则和组合规则 2.5.2 Amagat定律和普遍化压缩 因子图联用 假设Amagat定律适用于真实气体混合物，则气体混合物的体积 应为各组分分别在混合物的温度和总压力下测得体积 之和 2.5.3.1 维里方程 混合第二维里系数与组成的关系为 2.5.3 混合物的状态方程式 2.5.3.2 RK方程 2.5.3 混合物的状态方程式 2.6 立方型状态方程的剖析 1 2 vdW方程的合理化分析 RK方程在工程应用中的进程 3 其他的立方型状态方程 方程原型为 假想此方程可适用于液、汽两相，则认定 2.6.1 vdW方程的合理化分析 近似地与摩尔密度的平方成比例，故式 2-82 可写为 式 2-8 是维里截断式，也可写成 2.6.1 vdW方程的合理化分析 图2-14示出了B与T间关系的定性描述 若比较式 2-85 和式 2-9b ，当 时，此状态方程即为vdW方程。 2.6.1 vdW方程的合理化分析 2.6.2.1 SRK方程问世的问题 2.6.2 RK方程在工程应用中的进程 2.6.2.2 SRK方程的修正 （１）纯物质的蒸气压 2.6.2 RK方程在工程应用中的进程 （２）纯物质的容积性质 2.6.2.3 SRK方程的瞻望 （１）改善低温下饱和蒸气压的预测性。 （２）为了提高重烃的加工工艺设计，希望重新选定 表达式的形式和常数，使运用EoS来预测和关联重烃物性的功能有所改善。 （３）改善高温、高压下的推算方法。 2.6.2 RK方程在工程应用中的进程 2.6.2 RK方程在工程应用中的进程 2.6.2 RK方程在工程应用中的进程 2.6.3.1 三参数立方型状态方程 当 时，式 2-93 可写为 2.6.3 其他的立方型状态方程 2.6.3.2 四参数立方型方程 在临界点时， ，则可得到下面的一系列方程 2.6.3 其他的立方型状态方程 Thank you 化工热力学 流体的状态方程式 2 纯物质的p-V-T行为 1 第2章 流体的压力、体积、温度关系：状态方程式 液体的p-V-T关系 4 对应态原理的应用 3 立方型状态方程的剖析 6 真实气体混合物 5 2.1 纯物质的p-V-T行为 2.2 流体的状态方程式 1 2 理想气体方程式 维里 Virial 方程式 3 4 立方型方程式 多参数状态方程式 从相律知道，纯态流体p-V-T三者中任意两个指定后，就完全确定了状态。其函数方程式为 可用来描述平衡状态下流体的压力、摩尔体积和温度间的关系。到目前为止，文献上发表的各种状态方程式已不下几百种。其中包括从统计热力学和分子动力学出发导得的理论状态方程及半经验半理论或纯经验的状态方程。 2.2 流体的状态方程式 理想气体方程式是上述流体状态方程式中最简单的一种形式。 2.2.1 理想气体方程式 当压力趋近于零时，V的值达到极大，式（2-5）右端第二项以后均可略去，于是变成了理想气体状态方程式。低压时，式（2-5）右端第二项远大于第三项，因而可以截取两项： 当压力达到数个MPa时，第三维里系数渐显重要。其近似的截断式为 2.2.2 维里（Virial）方程式 2.2.3.1 范德瓦耳斯方程式 2.2.3 立方型方程式 拟考察当压力趋近于零，温度趋近于无穷大时， 方程式的极限情况。将式（2-9）展开，可写成 2.2.3.2 Redlich Kwong方程（RK方程） （１）求蒸气相摩尔体积 （２）求液相摩尔体积 2.2.3 立方型方程式 2.2.3.3 Soave Redlich Kwong方程（SRK方程） 2.2.3.4 Peng Robi