第2章-流体的pVT关系课程.ppt

第2章 流体的p-V-T关系 2.1 纯物质的p-V-T关系 纯物质的p-V-T立体图 纯物质的p-T图 纯物质的p-V图 2.2 流体的状态方程 状态方程的Zc值 对任何气体，Van der Waals方程给出一个固定的Zc值，即 Zc＝0.375，但大多数流体的 Zc＝0.23～0.29范围内变化 ； 2.2.1.2 Redlich-Kwong (RK) 方程 2.2.1.4 Peng-Robinson(PR)方程 PR方程的特点： 立方型状态方程的应用： (1) 用一个EOS即可精确地代表相当广泛范围内的实 验数据，可精确计算所需的数据； 现以PR方程为例，经恒等变形后可得： Virial方程的意义 由于高阶Virial系数数据的缺乏限制了Virial方程的使用范围，但不能忽视Virial方程的理论价值。 2.2.2.2 Benedict-Webb-Rubin(BWR)方程 BWR方程的特点： 能同时适用于汽、液两相； 状态方程总结 p-V-T相图是EOS的基础，必须掌握相图上和、线、面，相关等概念，及其相互关系； 2.3 对应态原理及其应用 定义对比量 Pitzer三参数对应态原理 三参数对应态原理的比较 Pitzer的Z(0)和Z(1)是图表形式，参考流流体是简单流体（球形流体）。 2.3.3 普遍化状态方程 2.5 混合规则与混合物的p-V-T关系 3. BWR 方程的混合规则 关于混合规则 从纯物质的性质计算混合物的性质 (2)用普遍化压缩因子关系式 2.6 液体的p-V-T关系 2.6.1 液体状态方程 1. Tait方程 D和E ——给定温度下的常数 可计算很高压力下液体体积，而且精度很高 2. Rackett方程 修正的Rackett方程 Campbell将ZRA改写为 附录1.2给出了部分物质?和?的值。 2.6.2 普遍化关联式 Lyderson等提出了一个估算液体体积的普遍化方法。 液体对比密度： 图2-7 液体的普遍化密度关系 V1:已知的液体体积 V2:需求的液体体积 解： （1）采用修正的Rackett方程 例2.10 (1) 试估算310.15K的饱和液态氨的摩尔体积； (2) 估算310K、10.13MPa下液态氨的摩尔体积。 已知实验值为 （2）采用普遍化密度关系 查表 或 假定Z的初值 ，则 即可从上式及查图求得新的Z值，重复以上计算直至迭代收敛。 实验值： ——普遍化第二维里系数 Pitzer等提出了如下关联式 1. 普遍化第二Virial系数 图2-6 普遍化关系式的适用范围 曲线上面的区域：用普遍化第二维里系数的关联式 曲线下面的区域：用普遍化压缩因子式 —根据Vr≥2绘制 例2.5 试用下列三种方法计算510K、2.5MPa下正丁烷的摩尔体积。已知实验值为1.4807m3.kmol-1。 (1) 用理想气体方程； (2) 用普遍化压缩因子关联； (3) 用普遍化Virial系数关联。 解：从附录1.1查得正丁烷的临界参数 (2) 用普遍化压缩因子关联 查表： （1）用理想气体方程 （3）用普遍化Virial系数关联 例2.6 将质量为0.5kg的氨气在65℃贮存于容积为0.03m3的恒温浴内。试分别用下列方程计算气体的压力。已知实验值为2.382MPa。 (1) 理想气体状态方程； (2) R-K方程； (3) 用普遍化关联式。 例2.6 将质量为0.5kg的氨气在65℃贮存于容积为0.03m3的恒温浴内。试分别用下列方程计算气体的压力。已知实验值为2.382MPa。 (1) 理想气体状态方程； (2) R-K方程； (3) 用普遍化关联式。 解： 先求氨的摩尔体积 (2) RK方程 (1) 理想气体状态方程 (3) 用普遍化关联式 由于Vr=14.12，故采用普遍化Virial系数关联 2. 普遍化的真实气体状态方程 ， 。 普遍化的Van der Waals方程 普遍化RK方程 不含物性常数，只含有对比态参数的形式； 适用于任何气体的状态方程。 试将以下形式的RK方程改写成普遍化形式。 式中 a和b为RK方程参数。 例2.7 将a、b代入题给的B及A/B中， 令 化简后，得 解： 2.4.1 蒸汽压 纯物质在一定温度下，使汽液相共存的压力称为该温度下的饱和蒸气压。 Clapeyron方程 2.4 流体的蒸气压、蒸发焓和蒸发熵 Clapeyron方程：描述纯物质气液两相平衡时蒸气压与温度的变化关系。 将