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无机化学-一维纳米材料合成new.ppt
C. M. Lieber, Science 2001, 291, 630 通过L-B技术,具有较大长径比的一维纳米材料会形成“肩并肩”的排列方式,实现了在液相中的组装。 P. D. Yang, J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 4360 P. D. Yang, J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 4360 C. M. Lieber, Nano Lett. 2003, 3, 1255. 用高压气体吹动含有DNA和Mg2+的液滴,使其在平面铺展。长链的DNA分子彼此相互平行排列。在另外一个角度重复该方法得到DNA的网络结构。随后将Pd2+吸附在DNA分子表面,还原后就是Pd纳米线阵列。 C. D. Mao, Nano Lett. 2003, 3, 1545. 无论那种组装方法,都需要实现“自下而上”的组装思路,才能在微电子器件加工中被广泛运用,并最终实现低成本、稳定、可重复、尺度可控、结构可控以及适用范围广的组装。 Figure René Binet’s entrance to the World Exposition in Paris, 1900, inspired by Haeckel’s drawings of radiolarians. Nature 2001, 409, 413-416 How can we manipulate what Nature does? nickel nanowires inside channels of SAB-15 G. D. Stucky, Chem. Mater. 2000, 12, 2068 D. Y. Zhao, Adv. Mater. 2003, 15, 1370 基于这些模板的制备方法有:电化学沉积、化学气相沉积、溶胶-凝胶法等 Bi2Te3 nanowire array/ template composites. R. Gronsky, Chem. Mater. 2003, 15, 335 电化学沉积 电化学沉积 D. Crouse, Appl. Phys. Lett. 2000, 76, 49 化学气相沉积 L. D. Zhang, Adv. Mater. 2001, 13, 1238 Single Crystal Silicon nanowires 溶胶-凝胶法 TiO2 nanotubes array S. Z. Chu, Chem. Mater. 2002, 14, 266 碳纳米管为模板 C. M. Lieber, Chem. Mater. 1996, 8, 2041 Mg (vapor) + B nanowires P. D. Yang, Adv. Mater. 2001,13, 1487 P. D. Yang, Nature, 2003, 422, 599 Y. N. Xia, Nano Lett. 2002, 2, 481 metallized DNA networks of the nanowires. J. Richter, Adv. Mater. 2000, 12, 507 选择生物分子做模板,并不仅仅是因为它比较容易得到小尺寸的纳米线,还可以利用生物分子本身所具有的选择性,来实现在特定表面的组装,以及制备完整的纳米阵列。现代的生物化学技术比较发达,特定病毒分子的基因突变容易发生,这意味着生物模板可以在很大程度上满足人们的需要,得到多种形貌、多种尺寸的纳米材料。 模板法使得纳米材料的生长可以按照人们的意愿来进行,产物基本涵盖了目前可制备的一维纳米材料。一些辅助手段保证了产物的结构完整性和形貌可控性,并且很容易获得良好的纳米阵列。但它的缺点也比较突出:首先是模板与产物的分离比较麻烦,很容易对纳米管/线造成损伤;其次,模板的结构一般只是在很小的范围内是有序的,很难在大范围内改变,这就使纳米材料的尺寸不能随意地改变;第三,模板的使用造成了对反应条件的限制,为了迁就模板的适用范围,将不可避免地对产物的应用造成影响。 在液相中的生长意味着反应条件比较温和。大多数化合物可以通过前驱体按照特定的反应来获得。与固相反应相比,液相反应可以合成高熔点、多组分的化合物。另外,液相浓度以及反应物比例是可以连续变化的,也就是说产物的形貌更容易调控。 直接的液相反应的报道比较少,这是因为很难控制成核反应与生长反应的速率。在反应的初始阶段,所形成的颗粒基本是无定形的,生长方向基本是随机的,最终产物以圆形为主。若要使最初形成的晶核按照一定的方向生长,必须使之形成势能最优势面,或者是引入外力。 Te在水溶液中倾向于聚合形成螺旋状的长链,它们
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