无机化学_11配位化合物精简详解.pptVIP

4.3.1 价键理论 配合物的磁性 高自旋配合物，磁性大 * 化学与环境工程学院 第十一章 配位化合物 Coordination Compounds 学习目标 1、掌握配合物的基本概念和组成； 2、掌握配合物价键理论的主要论点； 3、掌握配离子稳定常数的意义和应用； 4、掌握配合物的性质特征。 第一节 配合物的基本概念 1.中心原子或离子 M ： 提供空轨道 2.配位体 L ： 提供孤对电子 二者形成配位键M?L 中心原子或离子 形成体 与配位体采用不同方式形成配位键,并构成具有一定空间构型的化合物或离子. 1.1 配合物的定义 Cu2+ NH3 NH3 NH3 NH3 CuSO4＋4NH3＝[Cu NH3 4]SO4 深蓝色晶体 把纯净的深蓝色的硫酸四氨合铜溶于水，分成三分进行实验： （1）用pH试纸测定酸碱度：pH 7 说明没有明显NH3。 （2）加入稀NaOH时无沉淀生成，说明无简单Cu2+离子 （3）加入BaCl2+HNO3溶液有沉淀生成，示有SO42-离子 由以上试验事实可以推知，在硫酸铜氨溶液中，无简单Cu2+离子，有简单SO42-离子，无大量NH3 如何知道它是 配合物? 配合物是由可以给出孤对电子或不定域电子的一定数目的离子或分子（配位体）和具有能接受孤对电子或不定域电子的空位（空轨道）的原子或离子（中心原子或离子）按一定的组成和空间构型所形成的化合物。 Cu2+ + 4NH3 Cu NH3 42+ 铜氨配离子 Cu2+ NH3 NH3 NH3 NH3 [Cu NH3 4]SO4 中心离子或原子与配位体组成内界 内界较稳定 外界与内界组成配位化合物 外界能电离 K3[Fe CN 6] 1.2 配位化合物的组成 配合物的组成 Cu2+ NH3 NH3 H3N H3N SO42- 配位体:NH3 配位原子:N 中心离子:Cu2+ 配位原子——可以给出孤电子对的原子称为配位原子； 配位体——含有配位原子或者π电子对的离子或分子，简称配体。 常见配体：:NH3、H2O:、:Cl-、:I-、:CN:-、 :CNS:-、 ：NH2—CH2—CH2—H2N： CH2＝CH2、 配位化合物通常由内界和外界组成，内界用[ ]括起 内界[Cu NH3 4]2+ 外界SO42- 配合物 [Cu NH3 4]SO4 注意区分 配位体和配位原子 配位体 单价配体──指只有一个配位原子的配体。如NH3、H2O、卤离子等 多价配体──与中心离子结合（配位）的配位原子不止一个的配位体称多齿配体。 如：乙二胺（*NH2─CH2─CH2─H2N*）（双齿配体，可表示为en）、EDTA（乙二胺四乙酸）（六齿配体） 配位数 与中心原子结合的配位原子的数目称为中心原子的配位数。如： [Cu NH3 4]2+：Cu2+的配位数是4 [Fe H2O 6]3+： Fe3+的配位数是6 [Co en 3]3-： Co3+的配位数是6 配位数 配位原子数 一般说来，中心离子的半径越大，电荷越高，配位数越大，当然也与外界有一定关系。 哪些因素影响配位数呢? 练习：指出下列配位化合物的配位数： （1） [Co ONO NH3 3 H2O 2]Cl2 （2） [Cr OH C2O4 en H2O ] 配酸 H2[PtCl6] 配碱 [Cu NH3 4] OH 2 配盐 [Cu NH3 4]SO4 （有内界和外界，分别电离产生离子） 电中性配合物——如Fe CO 5 、[Co NH3 3Cl3] 无外界 注意：化学式相同但配位原子不同，名称则不同。 :NO2 硝基 :ONO 亚硝酸根 :SCN 硫氰酸根 :NCS 异硫氰酸根 复盐与配合物有何区别？ 复盐 KCl·MgCl2·6H2O 配合物 [Cu NH3 4]SO4 K+, Cl-, Mg2+ 溶于水 [Cu NH3 42+, SO42- 溶于水 复盐电离出的离子 全部是简单离子 配合物溶液中 存在复杂基团 1.3 配 合 物 的 命 名 阳离子和配阴离子之间加个“酸”字，配位体与中心原子或离子间加“合”字，注意标出中心体的氧化数,有多种配体时注意顺序，并用·将不同配体隔开。 [Cu NH3 4]2+ 四氨合铜 Ⅱ 离子 [Cu NH3 4]SO4 硫酸四氨合铜 Ⅱ （比较CuSO4 硫酸铜） [Fe CN 6]3- 六氰合铁 Ⅲ 离子 K3[Fe CN 6] 六氰合铁 Ⅲ 酸钾 H2[SiF6] 六氟合硅酸 阳离子只有氢离子时,不写阳离子名称 [Co NH3 5 H2O ]Cl3 三氯化五氨·一水合钴 Ⅲ 命名并指出配位数： 1、[Co NH3 6]Cl3; 2、K2[Co NCS 4]; 3、[Co NH3 5Cl]Cl2 ; 4、K2[Zn