无机化学第2章详解.ppt

目 录 2.1.1 化学反应的自发过程 2.1.2 影响化学反应方向的因素 2.1.3 热化学反应方向的判断 2.1.4 使用ΔrGm判据的条件 二、化学反应的熵变 2. 熵 三、化学反应的吉布斯自由能变—热化学反应方向的判据 2. 化学反应方向的判据 （2）利用吉布斯公式求标准吉布斯自由能变 二、其它温度时的?rG ? m的计算 一、传统的定义 瞬时速率 一、分子碰撞理论简介 三、活化能与反应热的关系 一、浓度（或压力）对反应速率的影响 2. 质量作用定律 （2）反应级数 1. J. H. Van’t Hoff 规则 1884年，荷兰的J. H. Van’t Hoff归纳出一条经验规律，反应物浓度恒定时，T 每升高10K， υ增加2~4倍。 2. Arrhenius 公式 三、催化剂对反应速率的影响 四、其它因素对反应速率的影响 化学反应按反应中物料的状态分为：单相反应和多相反应。相：体系中物理状态和化学组成完全相同的均匀部分称为一个相。 单相反应：反应体系中只有一个相存在的反应。 例：气相反应： 2NH3(g) = N2(g)+3H2(g) ； 液相反应：NaOH(aq)+ HCl(aq)= NaCl(aq)+H2O 。 多相反应：反应体系中同时存在两个或两个以上的相的反应。例： 气固反应：C(s)+O2(g)=CO2(g)； 液固反应：Ag+(aq) + Cl-(aq) →AgCl(s) ； 气液固反应：2H+(aq)+CaCO3(s) →CO2(g)+Ca2+(aq)+H2O(l)。 对多相反应，固体反应物的粉碎度、液体的分散度、搅拌、振荡、光、超声波、高能射线等都会影响υ。一般固体的粉碎度越大，液体的分散度越大，反应物的表面积越大，有效碰撞的机会就越多，υ就越大。 五、加快反应速率的方法 二、化学平衡 化学平衡的特点： 三、书写平衡常数表达式时的注意事项： 四、标准平衡常数K? 恒温恒压下，反应的ΔGT, p与ΔG? T, p及相对浓度（或相对压力）商的比值J之间存在如下关系： 附例：反应 2H2(g) + O2(g) ＝ 2H2O(g) 1）在298.15K标准态下，能否自发进行？ 2）求298.15K时的K? ； 3）若欲使反应逆转自发，需要什么条件？ 解：1）在标态下若△rG?m 0 ，则反应能自发。 五、多重平衡规则 对可逆反应：cC + dD ? yY + zZ ?rGm = ?rG?m + RT ln J 将?rG?m = – RT ln K?代人上式得：?rGm = – RT ln K? + RT ln J ?rGm = RT ln（J/K?） 化学反应的等温方程式 结论： 结论： 恒温恒压 催化剂的加入不改变反应的ΔG?，则K?也不改变，故催化剂不影响化学平衡状态，但可以缩短或延长达到平衡的时间。 Le·Chatelier原理 SO2的转化率 = 平衡时SO2已转化的量 SO2的起始量 ＝ 1.10/1.20 = 91.7% ×100％ 此反应为气体分子数减小的反应，可判断ΔrS 0，而从上面计算已得ΔrGm 0 ，则根据吉布斯等温方程式? G = ? H ? T . ? S 可判断必为? r Hm 0 的放热反应，根据平衡移动原理，高压低温有利于提高 SO2 的转化率。（在接触法制硫酸的生产实践中，为了充分利用SO2 ，采用比本题更为过量的氧气，在常压下 SO2 的转化率可高达96~98%，所以实际上无需采取高压。） 讨论： 定义：因为条件改变，旧的平衡被破坏，引起混合物中各物质百分含量随之改变，从而达到新平衡状态的过程叫做化学平衡移动。 J=K?时，平衡；J≠K?不平衡。 K? J 改变分压或浓度 改变温度 Jp Jc Kp Kc 2.4.1 浓度对化学平衡的影响 2.4.2 压力对化学平衡的影响 2.4.3 温度对化学平衡的影响（改变K?的值） 2.4.4 催化剂和化学平衡 正向移动 ?rGm = 0时 J = K? 平衡状态 逆向移动 在恒温、恒压条件下，增大反应物浓度或减小生成物浓度，J都会变小，J K? ，平衡向正反应方向移动。反之，平衡向逆反应方向移动。 [例2.11]P47 含有0.100mol·L-1