Aliquat 336功能化壳聚糖螯合吸附剂对稀溶液中Y的富集分离.docVIP

Aliquat 336功能化壳聚糖螯合吸附剂对稀溶液中Y的富集分离 　　摘 要 采用静态吸附法研究了Aliquat 336功能化壳聚糖螯合吸附剂对稀溶液中Y的富集分离。溶液的pH值对Y的吸附有较大影响，Y初始浓度为90 mg/L，温度为20 ℃，pH=4.9时，Y的吸附量达到最大；Y的吸附符合准二级动力学模型和Langmuir等温吸附模型；随着温度的升高，Y的吸附量减少，吸附过程为放热反应过程。XPS结果表明，Y的吸附机理为阴阳离子均参与了Y的吸附，提高了Y的分离选择性和吸附量。以废弃稀土荧光粉中稀土为例，讨论了在实际体系中对Y和其它稀土的富集和分析分离，显示了本方法潜在的应用价值。 　　关键词 Aliquat 336； 螯合吸附剂； 壳聚糖； 富集分离； 钇 　　1 引 言 　　钇作为一种重要的稀土元素被广泛应用于航空、发光、核能以及冶金工业[1]。稀土元素的特殊性质使其容易在冶炼过程中进入母液或废液，引起有价稀土元素的流失，同时造成环境污染。因此，从稀溶液中富集分析和分离钇是稀土应用中的重要问题。近年来，固相萃取技术因采用高效、高选择性的吸附剂，能显著减少溶剂的用量，预处理过程简单，费用低[2，3]，被广泛应用于稀土等目标组分的富集和分析分离。 　　壳聚糖是一种天然的高分子化合物，结构中含有丰富的羟基和氨基，对金属离子具有良好的吸附性能[4，5]，可以作为固相萃取的一种高效吸附剂，对金属离子进行富集分离，同时容易降解，对环境影响小。但是，壳聚糖中的NH2易在酸性溶液中形成NH+3[6]，限制了壳聚糖的应用，需要对其化学改性，增强其在酸溶液中的稳定性，提高吸附性能。 　　离子液体是一种由阴阳离子组成的功能材料，广泛应用在稀释剂、萃取剂和固体吸附材料中，在分析分离领域有着重要的应用前景。利用离子液体的特点对材料进行改性，可以有效的提高吸附材料的性能和选择性，降低制备成本，是对有机合成形成新材料方法的有益补充和完善[7，8]。本研究组成功合成了一类高效的离子液体萃淋树脂，并研究了其对废水中Pb（II）的去除效率[9]，该方法既避免交联反应所导致的NH2含量降低[10]，又增强了其在酸溶液中的稳定性，引入的阳离子（＼[A336]+）也提高了Pb（II）的吸附。通过中性络合作用萃取金属盐，也有效减少了由于阴阳离子交换引起的杂质引入，避免了分离体系的二次污染。 　　本研究考察了新型Aliquat 336功能化的壳聚糖螯合吸附剂对Y的分离，并讨论了Y的吸附动力学和热力学以及吸附机理，为发展富集和分析分离Y等稀土新分析分离新材料和新方法提供理论依据。2 实验部分 　　2.1 仪器与试剂 　　IFS 66v/S型FTIR傅立叶变换红外光谱仪（Bruker公司）； UVmini 1240紫外可见分光光度计（岛津公司）； iCAP 6000电感耦合等离子体原子发射光谱仪（ICP AES， Thermo公司）； Thermo ESCALAB 250 X射线光电子能谱（XPS）。 　　壳聚糖、Aliquat 336（分析纯，Aldrich公司）。Y储备液的配制：将Y2O3（纯度99.999%）溶于浓HCl中，赶酸，再经去离子水稀释后定容。 　　2.2 ICP AES的实验条件 　　载液流速：1 mL/min； 雾化器压力：0.18 MPa； 功率：1100 W。 　　2.3 Aliquat 336功能化壳聚糖螯合吸附剂的制备 　　按照文献＼[9]的方法制备Aliquat 336功能化壳聚糖螯合吸附剂：取10 g壳聚糖，13.5 g NaOH，100 mL异丙醇/水混合溶液，在50 ℃溶胀1 h，将15 g氯乙酸加入到上述溶液中继续反应4 h，用70%乙醇多次洗涤产物，室温下真空干燥得到羧甲基壳聚糖。取5 g羧甲基壳聚糖，溶于去离子水中，用1 mol/L HCl调节溶液的酸度，将制备的＼[A336]＼[OH][11]加入到壳聚糖溶液中，在50 ℃反应24 h，并用水/丙酮多次洗涤沉淀物，冻干，得到＼，结构式如图1。 　　2.4 实验方法 　　Y的吸附：取10 mL 90 mg/L Y溶液与0.05 g在室温下振荡5 h，过滤，分析水相中的Y的浓度，差减法求得Y的吸附量。研究了酸度、时间、初始浓度对＼吸附Y影响。吸附量q（mg/g）的计算公式如下： 　　其中，Co和Ce分别是水相中Y的初始浓度和平衡浓度 （mg/L），V为水相体积 （L），m为吸附剂质量 （g）。 　　废弃稀土荧光粉的浸出：取50 g荧光粉，加入300 mL去离子水和150 mL浓HCl，在80 ℃搅拌反应1 h，然后加入70 mL H2O2，在80 ℃下继续反应6 h后，在室温下减压抽滤，并用100 mL温度大于70 ℃的热水洗涤滤饼3次，