专业有机化学第10章醛酮讲解.ppt

第十章 醛 酮 　 常使用的强氧化剂有高锰酸钾、重铬酸钾等。 注意：若分子中同时有碳碳双键、叁键将被破坏 （二）酮的氧化 1、Tollen托伦试剂、Fehling费林试剂氧化 酮不被Tollen托伦试剂、Fehling费林试剂氧化，利用此性质可以区别脂肪族醛、芳香醛以及酮。 2、强氧化剂氧化 酮可以被强氧化剂硝酸、高锰酸钾、重铬酸钾等氧化断链，断链常发生在羰基碳原子与α-碳原子之间： 从断链的情况看，酮氧化的产物很复杂，在合成上意义不大，但环己酮的氧化在合成上有重要意义： 3、过氧酸氧化RCOOOH生成酯： 酮虽然对很多氧化剂都稳定，但它可以被过氧酸氧化成酯，其通式为： 例如： 对于结构不对称的酮，可能生成两种酯，那一种为主要产物，这取决于R、R’的迁移难易程度。根据大量的事实证明：迁移由易到难的顺序为：3oR2oR芳基1oR环丙基甲基。迁移越容易，就在羰基与迁移基之间插入氧原子。例如 　用过氧酸氧化酮，不影响其碳干，有合成价值。这个反应称为拜尔-维利格（Baeyer-Villiger）反应。 四、歧化反应－康尼查罗（Cannizzaro）反应 1、概念：无α-H的醛与浓碱共热生成等量的相应的醇和羧酸的反应叫做歧化反应，也叫做康尼查罗反应。 　　不含无α-H的醛有甲醛、苯甲醛、叔丁基甲醛