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§4.9 稀溶液的依数性 * 依数性质(colligative properties): 依数性的表现: 1. 凝固点降低 2. 沸点升高 3. 渗透压 溶质的粒子可以是分子、离子、大分子或胶粒,这里只讨论粒子是分子的情况,其余在下册讨论 指定溶剂的类型和数量后,这些性质只取决于所含溶质粒子的数目,而与溶质的本性无关。 出现依数性的根源是: 由于非挥发性溶质的加入,使溶剂的蒸气压降低 根据Raoult定律 设 只有一种非挥发溶质 则 溶剂蒸气压下降的数值与溶质的摩尔分数成正比,而与溶质的性质无关 1. 凝固点降低 什么是凝固点? 在大气压力下,纯物固态和液态的蒸气压相等,固-液两相平衡共存时的温度。 稀溶液的凝固点是指,溶剂和溶质不形成固溶体,纯溶剂固-液两相平衡共存的温度。 纯溶剂和稀溶液中溶剂的蒸气压如下图所示 溶剂凝固点下降示意图 定外压 设在一定压力下,溶液中溶剂的凝固点为 固-液两相平衡共存时有 在温度为 时有 对于稀溶液 又已知 得 因为 对于稀溶液,设 代入上式,得 对上式积分 设 与温度无关 如令 展开级数,设 代入上式得 称为凝固点降低值 称为凝固点降低常数,与溶剂性质有关 单位 常见溶剂的凝固点降低系数值有表可查 应用: 实验测定凝固点降低值,求溶质摩尔质量 的计算方法 (1)作图法: 外推求极值,得 (2)量热法测定 代入公式计算 (3)从固态的蒸气压与温度的关系求 例16 2. 沸点升高 什么是沸点? 在大气压力下,液体的蒸气压等于外压时的温度,这时气-液两相平衡共存。 稀溶液的沸点是指,纯溶剂气-液两相平衡共存的温度。 纯溶剂和稀溶液中溶剂的蒸气压如下图所示 溶液沸点升高示意图 定外压 当气-液两相平衡共存时,有 若浓度有 的变化 则沸点有 的变化 用相同的推导方法可得 是溶液中溶剂的沸点 是纯溶剂的沸点 称为沸点升高常数 的单位是 常用溶剂的 值有表可查。 测定 值,查出 ,可以计算溶质的摩尔质量。 例17 3. 渗透压(osmotic pressure) 纯溶剂 稀溶液 半透膜 *
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