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所以在NaCl晶体中,每个Na+周围与它距离最近且距离相等的Na+共有12个,按相似的方法可推出每个Cl-周围与它最近且距离相等的Cl-也共有12个。 [答案] 6 6 4 4 12 下列说法正确的是( ) A.晶体中若存在阴离子,就一定存在阳离子 B.离子晶体一定是化合物 C.离子晶体都易溶于水 D.离子晶体一定是由活泼金属和活泼非金属形成的 [答案] AB (2008·山东省济南)下面是从NaCl或CsCl晶体结构中分割出来的部分结构图,其中属于从NaCl晶体中分割出来的结构图是( ) A.图(1)和(3) B.图(2)和(3) C.图(1)和(4) D.只有图(4) [解析] 本题考查了离子晶体的代表物质NaCl、CsCl晶体结构。NaCl晶体是简单立方体结构,每个Na+周围有6个Cl-,每个Cl-周围有6个Na+;与每个Na+等距离的Cl-有6个,且构成正八面体,同理,与每个Cl-等距离的6个Na+也构成正八面体,由此可知图(1)和(4)是属于NaCl晶体的,C项正确,A、B、D三项错误。 [答案] C [点评] 会比较NaCl、CsCl晶体结构,首先要记住NaCl、CsCl晶体结构的特点,然后要求我们联系立体几何知识来解答。想象出它们的微观结构,就能从容解题。 分析化学中常用X射线研究晶体结构,有一种蓝色晶体可表示为[MxFey(CN)z],研究表明它的结构特征是Fe2+、Fe3+分别占据立方体的顶点,自身互不相邻,而CN-位于立方体的棱上,其晶体中的阴离子基团的晶胞结构如图: (1)根据晶体结构特点,推出阴离子基团的化学式(用最简单整数表示):________。 (2)用什么样的离子(用Mn+表示)与阴离子结合能形成电中性物质?写出此电中性物质的化学式。__________________。 (3)指出(2)中新添加的离子在晶体结构中的什么位置:________。 (2)由电荷守恒知,该离子带1个单位的负电荷,所以,其化合物中必含有一价阳离子M+。 (3)根据晶胞中各位置对晶胞的“贡献”值,M+必须处于立方体的中心位置,但与含M+的晶胞相邻的晶胞的体心不含有M+,也就是体心含M+的晶胞与体心不含M+的晶胞间隔排列成晶体。 [答案] (1)[Fe2(CN)6]- (2)可用Na+、K+、Rb+等离子与之结合 MFe2(CN)6 (3)M+在每隔一个立方体的体心上 [点评] 本题考查了离子晶体的组成,解题的关键是先用均摊法分析晶体组成,再用电荷守恒法分析阴离子和阳离子的组成。 1.晶格能的定义 气态离子形成1mol离子晶体释放的能量叫做晶格能。 说明: 晶格能也可以认为是破坏1mol晶体,使它变成完全分离的气态自由离子所需要消耗的能量。 2.晶格能的作用 (1)晶格能是最能反映离子晶体稳定性的数据,晶格能是离子晶体中离子间结合力大小的一个量度,晶格能越大,表明阴离子与阳离子结合力越强,离子键越牢固,晶体越稳定,破坏其晶体耗能越多,而且熔点越高,硬度越大。 BaO SrO CaO MgO 核间距/10-12m 277 257 240 210 晶格能/kJ·mol-1 3054 3223 3401 3791 熔点/K 1918 2430 2614 2852 摩氏硬度 3.3 3.5 4.5 6.5 (2)晶格能与岩浆晶出规则 岩浆晶出的次序与晶格能的大小有关。一般地,晶格能高的矿物先晶出,晶格能小的矿物后晶出,即晶格能越大,岩浆中的矿物越易结晶析出。 其中k是常数;Q1、Q2分别代表阴阳离子所带电荷数,在这里把阴阳离子看成了点电荷;r代表核间距,这里可近似认为是两个成键原子的半径之和。即一般规律为:离子半径越小,离子电荷数越多,离子键越强,熔、沸点越高,如KF>KCl>KBr。 另外要注意,晶格能的大小还与离子晶体的结构类型有关,在离子晶体中,带相反电荷的离子之间存在着相互吸引作用,带同种电荷的离子之间存在着排斥作用,所以不同结构类型的离子晶体的晶格能也会有所不同。 ●案例精析 【例3】 下列有关离子晶体的数据大小比较不正确的是( ) A.熔点:NaF>MgF2>AlF3 B.晶格能:NaF>NaCl>NaBr C.阴离子的配位数:CsCl>NaCl>CaF2 D.硬度:MgO>CaO>BaO [解析] 由于Na+、Mg2+、Al3+的离子半径依次减小,所带电荷依次增加,所以NaF、MgF2、AlF3的离子键强度会增大,即熔点依次升高;F-、Cl-、Br-的离子半径依次增大,NaF、NaCl、NaBr的晶格能依次减小;CsCl、NaCl、CaF2阴离子的配位数分别为8、6、4;Mg2+、Ca2+、Ba2+离子半径依次增大,MgO、CaO、BaO离子键的强度依次减弱,即硬度依
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