3-玻璃的粘度及表面性质-本辩析.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * SiO2 距离 溶液 块状玻璃 五型 五类型的表面受侵蚀时碱和SiO2等量地损失，玻璃表面与块状的组成及结构相同。如硅酸盐玻璃在碱液中的侵蚀。 3.3.2　表面离子交换 目的 玻璃表面上的一些较小离子让较大离子置换，在其表面产生压应力，以增加玻璃的机械强度。 反应 如玻璃表面涂覆某些盐类或浸在某些盐类的熔融物中加热，玻璃表面某些场强小的一些一价正离子同熔盐中离子相互交换。 现象 交换后，表面压应力大小与以下因素有关 （1）交换离子半径比 熔盐中交换离子半径越大，产生的压应力也越大。但只有电价相当和离子半径在同一数量级的离子才能顺利实现交换。 （2）交换程度 玻璃的一价正离子被熔盐中离子交换越彻底，产生的压应力就越大。 （3）热膨胀系数变化 交换后的玻璃表面组成与结构都发生了变化，则膨胀系数也不一样，高温时表面层的膨胀系数大于内部，则冷却后，表面压应力将额外增加。 （4）表面结构重组 由于表面产生应力，则玻璃产生结构重组而趋向内外一致，交换产生的应力减弱，甚至消失。 应力松驰 决定于结构重组的速度，速度越快，应力消除越多。 （5）压力层厚度 影响压应力的一个主要因素。产生的压力层厚度要求达到30-50μm，否则玻璃表面存在的微裂纹会穿透压力层到达内部，使压力层失去作用。? 总结 上述因素与离子交换的温度及时间有关 　温度高，离子扩散快，交换也快。Tg点以下附近。 　交换时间越长，压力层的厚度越深，交换效果越好。 决定压应力大小及分布的最关健两个参数 温度　　　时间 3.4 玻璃密度 3.4.1　密度 玻璃的密度决定于构成玻璃的各原子质量和原子的堆积方式。 玻璃单位体积的质量称密度。 3.4.2　密度与成份的关系 成份发生微小变化，密度会敏感的反映出来。 生产中常以测定密度值来监控玻璃成份。 1）、在玻璃中加入R2O和RO时，密度随原子序数的增加而增加。 2）、同种氧化物在玻璃中的配位数不同，对密度的影响也不同，B3+处于四面体比三角体时大，而Al3+正好相反。 3）、玻璃中同时含有Al2O3和B2O3时，玻璃密度的变化变得复杂。 4）、玻璃密度可以根据组成氧化物含量进行计算。 随温度升高，密度下降。 同成份玻璃的热历史不同，密度差别较大，如退火和淬火玻璃的密度。 3.4.4　密度与压力及析晶的关系 常压下不受压力的影响。当承受100-200×108Pa时，密度变大并保持，当在Tg附近时，才恢复正常值。 析晶后质点进行有序排列，一般密度增大。 3.4.3　密度与温度及热历史的关系 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * College of Chemistry Materials Science 《无机非金属材料》-玻璃工艺学“玻璃的粘度与表面性质” 3　玻璃的黏度及表面性质 3.1　玻璃的黏度 3.1.1　概念（熟悉）? 3.1.2　黏度与温度的关系（掌握）? 3.1.3　黏度与熔体结构的关系（掌握）? 3.1.4　黏度与玻璃组成的关系（掌握）? 3.1.5　黏度参考点（熟悉）? 3.1.6　黏度在生产中的应用（熟悉） 3.1.1　概念（熟悉） 黏滞流动：在外力作用下，玻璃液中的结构组元(离子或离子基团）发生流动，如该流动以占据结构空位的方式来进行的流动方式。 发生黏滞流动的条件：外力＞内磨擦阻力 式中：η为黏度，单位为Pa·?s? 所有实用硅酸盐玻璃，其黏度随温度的变化规律属于同一类型。? 在η?＝10-1011 Pa·?S范围内，粘度由温度及化学组成所决定；? 在η?＝1011-1014 Pa·?S范围内，粘度与时间有关。 3.1.2　黏度与温度的关系（掌握） 注：生产上常把玻璃的粘度随温度变化的快慢称为玻璃的料性。粘度随温度变化快的玻璃称为短性玻璃，反之称为长性玻璃。 图中分三个温度区 A区：温度较高，表现为典型的黏性液体，其弹性性质近于消失。黏度决定于玻璃的组成和温度。 B区：（转变区）黏度、弹性模量随温度的↓而↑↑。黏度与组成、温度和时间有关。 C区：温度↓而弹性模量↑，黏滞流动变得非常小。黏度决定于组成和温度，与时间无关。 存在着大小不同的硅氧四面体群或络合阴离子，它们在玻璃中存在着不同的结构，该结构与温度有很大的关系。 3.1.3　黏度与熔体结构的关系 对硅酸盐熔体 熔体中的硅氧四面体群有较大的空隙，可容纳小型的硅氧四面体群穿插活动。高温时空隙较多、较大、有利用小型的穿插活动，则η↓。? 碱金属和碱土金属以离子状态存在，高温时，它们较自由移动并且有减弱硅氧键的作用，则η↓。当温度↓时，上述作用↓并且使硅氧四面体由小变大，则η↑。? 3.1.4　黏度与玻璃组成的关系