分散液液微萃取技术在禁用偶氮染料检测中的应用初探.docVIP

分散液液微萃取技术在禁用偶氮染料检测中的应用初探 摘要：将分散液液微萃取技术应用于纺织品中禁用偶氮染料检测。考察了萃取剂种类、萃取剂体积、分散剂种类、分散剂体积、溶液 pH 值、盐浓度、萃取时间等分散液液微萃取条件对萃取与测定的影响。在最优条件下，禁用偶氮染料实现了基线分离。 关键词：分散液液微萃取；禁用偶氮染料；气相色谱质谱联用 1 引言 分散液液微萃取（Dispersive liquid liquid microextraction， DLLME）于 2006年首次提出[1]，是一种新型的前处理技术。首先在样品溶液中加入数十微升萃取剂和一定体积分散剂，混合液经轻轻振荡后即形成一个水/分散剂/萃取剂的乳浊液体系，再经离心分层，用微量进样器取出萃取剂就可直接进样分析。该方法集采样、萃取和浓缩于一体，是一种操作简单、快速、成本低、富集效率高且对环境友好的样品前处理新技术[2]，易于实现与气相色谱、气相色谱质谱联用、液相色谱、液相色谱质谱联用、原子吸收分光光度计等仪器联用，实现农药残留、食品安全、重金属分析等领域的痕量分析。 禁用偶氮染料经还原得到对应的芳香胺化合物，易溶于水、甲醇等极性较强的溶剂。本文根据DLLME及芳香胺化合物的性质，将DLLME应用于纺织品可还原为20种致癌芳香胺的禁用偶氮染料检验，选取了最佳DLLME萃取条件，建立了切实可行的检测方法[3]。 2 试验部分 2.1 仪器与试剂 仪器：Trace GC Ultra ISQ 气相色谱-质谱联用仪（Thermo Fisher公司），VDRTEX-5型混匀器（海门市其林贝尔仪器制造有限公司），TDL-60B型台式离心机（上海安亭科学仪器厂）。 试剂：甲醇、氯苯、三氯甲烷、二氯甲烷、乙腈、四氯化碳、四氢呋喃均为色谱纯。其他常用试剂均为分析纯。试验用水为三级水。 标准品：4，4-二氨基二苯甲烷及4，4-亚甲基-二-（2-氯苯胺）购自美国AccuStandard公司，2，4-二氨基苯甲醚购自美国Sigma-Aldrich公司，其他禁用偶氮染料均购自德国Dr.Ehrenstorfer公司。 2.2 气相色谱质谱条件 气相色谱条件：TR-5MS 石英毛细管柱（30m×0.25mm×0.25?m）；载气为高纯氦，纯度 99.999%；恒定流速 1.0mL/min；进样口温度为 250℃；不分流进样；采用程序升温，初始温度 60℃，以 12℃/min 的速度升温至 210℃，再以15℃/min 的速度升温至 230℃，继而以3℃/min 的速度升温至 250℃，再以25℃/min 的速度升温至 280℃，保持 2 min [4]。 MS 条件：色谱-质谱接口温度为 250℃；离子源为电子轰击电离（EI），电离能量 70 eV，离子源温度 250℃，溶剂延迟 4 min；DLLME优化部分数据采集方式为全扫描模式（SCAN），扫描范围（m/z）为 50amu～350amu，以常检出物质联苯胺及3，3’-二甲氧基联苯胺为例来考察。 2.3 DLLME步骤 移取1 mL 浓度为5.0 ?g/mL 的24种禁用偶氮染料混合标准溶液（用甲醇配制），加入含有15mL 预热过的柠檬酸盐缓冲液（0.06 mol/L，pH 6.0）的螺口反应器中，旋紧反应器，用力振摇，使溶液充分混合均匀。移取5mL混合后的溶液至15 mL 带塞的尖底离心试管中，预先混匀50.0 μL三氯甲烷（萃取剂）和 1000 μL 甲醇（分散剂），用称液器迅速将其注入样品溶液中，轻轻振荡，立即形成一个甲醇/三氯甲烷/水的乳浊体系。乳浊体系于4500 rpm 离心 3 min，分散在溶液中的三氯甲烷沉积到底部，用微量移液器吸取离心管底部有机相于微量进样管中供GC-MS分析。 3 结果与讨论 3.1 DLLME条件优化 3.1.1 萃取剂的种类及体积选择 影响萃取效率的一个重要因素是萃取剂的选择。在 DLLME 技术中，萃取剂需满足以下条件：密度大于水、不溶于水、对待测物有较强的溶解能力、色谱行为良好。一般选择卤代烃作为萃取剂。试验考察了二氯甲烷（CH2Cl2，1.33 g/mL）、氯苯（C6H5Cl，1.11g/mL）和三氯甲烷（CHCl3，1.50g/mL）、四氯化碳（CCl4，1.60g/mL）、四氯乙烯（C2Cl4，1.63g/mL）作为萃取剂时对禁用偶氮染料的萃取能力。 观察试验现象，用二氯甲烷和氯苯作为萃取剂时，目标分析物在较短时间内无法沉积至离心管底部，故排除二者。其余三者经DLLME分析进样后，四氯乙烯作为萃取剂的DLLME样品色谱行为较差，四氯化碳的富集能力低于三氯甲烷，故选择三氯甲烷作为萃取剂。 萃取剂体积的大小显著影响分析灵敏度。萃取剂体积过大，对目标分析物具有稀释作用，降低萃取效率。试验考察了不同萃取剂