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高分子物理复习资料
1、高聚物的力学三态指的是:玻璃态、高弹态和粘流态。
2、熔限指的是结晶聚合物熔融开始至终了的过程中存在的一较宽的温度范围。
3、聚合物的聚合度一定要达到某一数值后,才能显示出适用的机械强度,这一数值称为临界聚合度。一般情况下,聚合物的机械强度随聚合度的增大而增大。(详见《高分子化学》P8)、
5、高分子链的柔顺性:高分子链能够改变其构象的性质。表征高分子链柔顺性的主要参数有:⑴空间位阻参数(或称刚性因子σ)⑵无扰尺寸A⑶特征比Cn链段长度b值愈小,刚性因子σ即实测的无扰均方末端距(h0)与自由旋转链的均方末端距(hf,r)之比:σ [ h0/ hf,r2] 1/2;特征比Cn定义为:无扰链与自由连接链均方末端距的比值,即Cn h0/nl2(对于自由连接链Cn h0/nl2 1;对于完全伸直链Cn h0/nl2 n);
无扰尺寸A定义为单位分子量的均方末端距,即A [ h0/M] 1/2
6、均方末端距的方法:几何计算法统计计算法H表示螺旋,13表示重复单元数目,6表示螺旋所转的圈数)。
8、Huggins参数χ1的含义为反映了高分子与溶剂混合时相互作用能的变化,χ1与热参数和熵参数的关系式为κ1- ψ1 ﹦χ1-1/2 其中 κ1称为热参数, ψ1称为熵参数 。
9、Mark-Houwink方程式为:[ η ]=K Mηn 生长维数+1A2 >0 ,χ2<1 / 2A2=0,χ1=1 / 2θ温度,对应的溶剂为θ溶剂;③继续加入不良溶剂,高分子会沉淀出来,A2<0,χ11 / 2。
14、简述高聚物分子热运动主要特点有哪些?
答:①运动单元的多重性;②分子运动的时间依赖性;③分子运动的温度依赖性。 15、θ条件:选择合适的溶剂和温度,可以使溶剂分子对高分子构象所产生的干扰不计,此时高分子链段间的相互作用等于链段与溶剂分子间的相互作用,这样的θ条件称为条件;在θ条件下测定的高分子尺寸称为无扰尺寸。无扰尺寸是高分子本身的结构的反映。
θ溶:在某一温度下聚合物溶于某一溶剂中,其分子链段间的相互吸引力与溶剂化以及排斥体积效应所表现出的相斥力相等,无远程相互作用,高分子处于无扰状态,排斥体积为0,该溶液的行为符合理想溶液行为,此时溶剂的化学位为0,此时的溶液称为θ溶液。θ溶剂:A2=0,χ1=1 / 2θ温度,这时的溶剂称为θ溶剂。
16、简述粘性流动的特点及温度对粘度的影响?
答:①;②但满足指数流动定律;③。高弹形变的恢复也是一个松驰过程,恢复的快慢一方面与高分子链本身的柔顺性有关,柔性越好,恢复得越快,另一方面也与高聚物所处的温度有关,温度越高,恢复越快。、简述橡胶类物质具有哪些特征?
答:橡胶高弹性特点:①形变量大,1000﹪②弹性模量小且随温度升高而增大;③形变可恢复,即形变时具有力学松弛现象;形变时有热效应。η的黏壶串联,即为模型。不加外力时,整个系统处于平衡状态,当很快施加向下的力并立即将两端固定,弹簧很快产生位移,而黏壶来不及运动,此时,体系处于应力紧张的不平衡状态,随后,黏壶中小球在黏夜中慢慢移动从而放松弹簧,消除应力,从而达到平衡
27 WLF自由体积:玻璃态高聚物在T Tg时液体实际体积与占有体积之间的差值;SB自由体积:玻璃态高聚物在T Tg时的自由体积应该是该温度下高聚物的实际体积与液体体积外推至T 0时的体积差Vf
28已知某类高聚物在拉伸过程中的应力-应变曲线如图所示,试根据曲线上标明的回答问题:(1)指明高聚物可能的类型:非晶态(2)使用微观分子运动观点解释曲线OBD发展过程OB高分子链处于冻结状态,随着应力增加,应变很小,B点为屈服点,在B点之后,玻璃态高聚物原来冻结的连段开始运动,高分子链伸展,在应力增加不大的情况下发生很大的反应,到达D点时断裂
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