高中化学竞赛_原子结构续精讲.ppt

第三章 原子结构 3.1 核外电子的运动状态 实验规律 Balmer, Rydberg Bohr 模型: Bohr模型的局限性： 对多原子体系不适用，也不能解释光谱的精细结构，等等。 没有正确描述电子的微观状态。 二、微观粒子的运动规律 1、波粒二象性 1924，法国Louis de Broglie 能量 E h? 动量 P h/? E, P 粒性 ?，? 波性 ? De Broglie关系 ? h / P h / mv [例] 子弹，m 2.5 × 10-2 Kg, v 300 ms-1; 电子，me 9.1×10-31 Kg, v 5.9×10-5 ms-1; ?波长： 子弹 ? h / mv 6.6×10-34 / 2.5 × 10-2 ? 300 8.8 ? 10-35 m 可忽略，主要表现为粒性。 电子 ? h / mv 6.6×10-34 / 9.1 × 10-31 ? 5.9×10-5 12 ? 10-10 m 1.2 nm 电子衍射 2、波函数（?）和 Schr?dinger方程 1926年，奥地利 Schr?dinger ?Schr?dinger 方程（对于单电子体系）： ?2?/?x2 + ?2?/?y2 + ?2?/?z2 + 8?2m/h2 E-V ? 0 其中，波函数?，反映了电子的波性； m，E，V，等反映了电子的粒性。 球坐标： x r sin? cos? y y sin? sin? z r cos? ? 0~180?, ? 0~360? 几率密度（|?|2） 几率密度（|?|2）:电子在原子空间上某点附近单位微体积内出现的几率。 | ? |2的物理意义： 1926年，德国， Born | ? |2 值大，表明单位体积内电子出现的几率大，即电荷密度大；| ? |2 值小，表明单位体积内电子出现的几率小，即电荷密度小。 电子在空间的几率分布，即| ? |2 在空间的分布称“电子云”。 波函数以及常数 n、 l、m 电子的运动状态可由Schr?dinger方程解得的波函数?来描述。为得到合理解，在解Schr?dinger方程中，波函数中引入了常数项 n、 l、m、ms，其意义见后，取值范围为： n 1, 2, 3, ……? l 0, 1, 2, ……n-1 m 0, ?1, ?2, …… ?l ms ? 1/2 每种波函数对应于电子的一种运动状态。通常把一种波函数称为一个原子轨道。但这里的轨道，不是经典力学意义上的轨道，而是服从统计规律的量子力学意义上的轨道。 3、四个量子数 三、波函数 ? 和电子云 ?2 的空间图象 波函数：径向函数 × 角度函数? ? n, l, m r, ?, ? R n, l r ?Y l, m ?, ? ? R n, l r : 波函数的径向部分，由n, l决定 Y l, m ?, ? : 波函数的角度部分，由l, ms决定 1、电子云径向分布图 电子云径向分布函数 r2R2 n, l r 2、波函数角度分布图 波函数角度分布图: p轨道 波函数角度分布图: d轨道 3.2 核外电子的排布和元素周期系 3.2.1 多电子原子结构与元素周期律 氢原子中单电子的轨道能级图 能层、能级、轨道 多电子原子轨道的能级次序 能级交错 一、轨道能量交错的原因 屏蔽效应 钻穿效应 屏蔽效应 Shielding ：电子作为客体 钻穿效应 penetration ：电子作为主体 二、电子排布 Pauli 不相容原理 每个原子轨道中最多只能排布两个自旋相反的电子 能量最低原理 Hund规则 电子分布在角量子数 l 相同的简并轨道上时，总是尽可能分占不同的轨道，且自旋平行。 全满、半满和全空 三、元素周期律 元素周期表 1-18族 周期数 电子层数 主量子数n，7个 族数 最外层电子数 主族，8个 外围电子数 副族，10个 价电子构型与价电子数 s区, ns 1-2 ; p区, ns 2 np x; d区, n-1 s1-2ndx 电子排布的周期性决定了元素性质的周期性 原子半径和离子半径 图：原子半径 图：原子半径 离子半径 电离能 电离能数据 电离能：图 电离能：图 电负性： 电负性数据 小结 原子的核外电子排布和元素周期表 1. Bohr模型和量子论 2. 微观粒子的波粒二象性 3.波函数和电子云 1） 四个量子数 2） 电子云径向分布图 3） 波函数角度分布图 4）多电子原子的核外电子排布 元素周期表及元素周期律 ① 原子半径