高中化学竞赛辅导_第十一章_配合物精讲.pptVIP

第十一章 配合物结构 配合物的组成和命名 11.1.1 配合物的空间构型 11.1.2 配合物的磁性 11.2.1 价键理论 11.2.2 晶体场理论 影响?o的因素(中心离子,配位体,晶体场) ②配位体的影响:光谱化学序列 ③晶体场类型的影响 2.八面体场中心离子的d 电子分布 八面体场中电子在t2g和eg轨道中的分布 八面体场中电子在t2g和eg轨道中的分布 例： ①晶体场稳定化能(CFSE)的定义 ②CFSE的计算 八面体场的CFSE ③影响CFSE的因素 4.晶体场理论的应用 配合物离子的颜色 所吸收光子的频率与分裂能大小有关。 颜色的深浅与跃迁电子数目有关。 配合物离子的颜色 ①中心M离子：电荷Z增大， ?o增大; 主量子数n增大， ?o增大。 [Cr(H2O)6]3+　 [Cr(H2O)6]2+ ?o /cm-1 17600 14000 [Fe(H2O)6]3+　 [Fe(H2O) 6]2+ ?o /cm-1 13700 10400 [CrCl6]3- [MoCl6]3- ?o /cm-1 13600 19200 [Co(H2O)6]3+ [Co(CN)6]3- [CoF6]3- [Co(NH3)6]3+ ?o /cm-1 13000 18600 22900 34000 2- 2- I-Br- Cl-,SCN-F- OH- C2O4 H2ONCS- EDTANH3enbipyphenSO3NO2CO, CN- 各种配体对同一M产生的晶体场分裂能的值由小到大的顺序： 晶体场不同中心离子d轨道的分裂情况也不同，例如：在八面体场和四面体场d轨道的分裂情况不同，且Δ值也不同。 排布原则：①能量最低原理 ②Hund规则 ③Pauli不相容原理 电子成对能(P)：两个电子进入同一轨 道时需要消耗的能量。 强场：?o P 弱场：?o P 5.26 d电子从未分裂的d轨道进入分裂后的d轨道，所产生的总能量下降值。 3.晶体场稳定化能(CFSE) CFSE=(-4n1+6n2)Dq+(m1-m2)P CFSE=n1Et2g+n2Eeg+(m1-m2)P =n1(-4Dq)+n2(6Dq)+(m1-m2)P =(-4n1+6n2)Dq+(m1-m2)P * §11.1 配合物的空间构型和磁性 1.配合物的组成 配合物是Lewis酸碱的加合物，例如，[Ag(NH3)2]+是Lewis酸Ag+和NH3的加合物。 形成体与一定数目的配位体以配位键按一定的空间构型结合形成的离子或分子叫做配合物。 Lewis酸称为形成体(中心离子)； Lewis碱称为配位体。 　 形成体通常是金属离子和原子，也有少数是非金属元素，例如：Cu2+，Ag+，Fe3+，Fe，Ni，BⅢ，PⅤ…… 配位体通常是非金属的阴离子或分子，例如：F－，Cl－，Br－，I－，OH－，CN－，H2O，NH3，CO…… 配位原子：与形成体成键的原子。 单基配位体：配位体中只有一个配位原子。 多基配位体：具有两个或多个配位原子的 配位体。例如： 乙二胺（en） 乙二胺四乙酸根 EDTA（Y4－） 乙二酸根（草酸根） O O C C O O 2– ? ? ? ? 4– ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 配位数：配位原子数 单基配体：形成体的配位数等于配位体的数目； 多基配体：形成体的配位数等于配位体的数目与基数的乘积。 Cu2+的配位数等于4。 例如： 2+ [Ca(EDTA)]2－或CaY2－ Ca2+的配位数为6，配位原子分别是4个O，2个N。 从溶液中析出配合物时，