有机化学第7章醛、酮、醌讲解.ppt

卤仿反应 碘仿（黄色，有特殊气味） 制备比原料少一个C的酸 2、醇/羟醛缩合 相同醛酮的醇醛缩合 不同醛酮的醇醛缩合*两种均有α-H*一种有α-H 相同醛酮的醇醛缩合 β-羟基丁醛 50℃ 稀碱 稀碱 α-甲基-β-羟基戊醛 醇醛缩合反应的历程： Step1： Step3： Step2： *两种均有α-H 稀 一种有α-H 稀 （三）醛酮的还原 1、催化氢化为醇 2、用特异试剂—金属氢化物还原为醇 3、将醛酮还原为烃 （四）醛的氧化 氧化剂 脂肪醛 芳香醛 现象 吐伦试剂 √ √ Ag↓ 费林试剂 √ × Cu2O砖红色↓ 本尼迪特试剂 √ × Cu2O砖红色↓ （五）醛的歧化——坎尼扎罗反应（Cannizaro reaction)（不含α-H的醛之间的反应） 氧化剂 还原剂 浓 浓 对苯醌 邻苯醌 α-萘醌 1,2-萘醌 （1,4-苯醌 ）（1,2-苯醌） (1,4-萘醌） 一、醌的结构与命名 亲核加成 亲电加成 二、醌的化学性质 掌握醛酮的命名、化学性质； 熟悉醌的结构特点与性质； 了解反应历程。 * 三者都含有羰基=C=O，羰基的碳原子连有两个烃基的化合物为酮，其官能团叫酮基；羰基的碳原子连有一个烃基和一个H的化合物为醛，其官能团叫醛基；醌为特殊的不饱和酮。 * 注：官能团优先次序见本书P204。 * 微量的碱可加快反应速度。 * 醇的亲核性较弱，需要酸的催化。 * 注明只有α-位有吸电子原子或基团时，此反应才能进行。否则，反应更有利于向反应物方向进行。 * 碳负离子与双键形成共轭， * 不属于芳香族化合物，具有双键及羰基的性质 第七章 醛、酮、醌 第一节 醛和酮 第二节 醌 一、醛和酮的分类和命名 二、醛和酮的结构和性质 三、重要的醛 第一节 醛和酮 按醛基或酮基的数目分：一元醛/酮多元醛/酮 1、分类 按R的类型分： 按酮分子中的R是否相同分： 2、命名 普通命名 醛：从醛基相邻碳原子开始，用α、β、γ … 编号； 酮：按所连的两个烃基命名。简单在前，复杂在后，然后加“甲酮”，“基”与“甲”字，均可省略。 β-甲基丁醛 对甲氧基苯甲醛 甲（基）乙（基）（甲）酮 甲基-β-氯乙基酮 系统命名：将醛基与酮基作官能团，命名同前（选母体—编号—命名）。 3-甲基丁醛 （β-甲基丁醛） 2-丁烯醛 2,4-戊二酮 二、醛和酮的结构和性质 δ+ δ- 羰基的结构 醛和酮的结构与化学性质 （一）醛酮的亲核加成反应 与氢氰酸的加成 与亚硫酸氢钠的加成 与醇的加成 与水的加成 与氨及氨的衍生物的加成 1.与氢氰酸加成 α-羟基腈 醛、脂肪族甲基酮和八个碳以下的环酮 醛或酮与氢氰酸的加成反应的历程 Step1： Step2： 反应物 中间体 产物 （平面三角形）（四面体）（四面体） 影响醛酮的亲核加成反应活性的主要因素 位阻效应 烃基愈大，位阻愈大，反应活性越低。 电子效应 反应中心的羰基碳缺电越多，反应愈易进行。 不同醛或酮与HCN发生加成反应的活性顺序： 应用：合成比原料多一个碳的α-羟基酸或α,β-不饱和酸。 2.与亚硫酸氢钠加成 醛、脂肪族甲基酮及八个碳以下的脂环酮 白 α-羟基磺酸钠 应用 分离、精制有关醛、酮； 与NaCN 反应合成比原料多一个碳的α-羟基腈。 3.与醇加成 α-羟基醚（半缩醛） 缩醛 用途：保护醛基 4.与水加成 三氯乙醛（氯醛） 水合氯醛 5.与氨和氨的衍生物的加成 应用 产物有相应的熔点、颜色——鉴别； 反应可逆——分离、精制。 反应历程(亲核加成-消去) Step1： Step2： （二）α-H的反应 1.α-H的卤化 2.醇醛缩合 1.α-H的卤化 氯乙醛 OH- 氯仿 * 三者都含有羰基=C=O，羰基的碳原子连有两个烃基的化合物为酮，其官能团叫酮基；羰基的碳原子连有一个烃基和一个H的化合物为醛，其官能团叫醛基；醌为特殊的不饱和酮。 * 注：官能团优先次序见本书P204。 * 微量的碱可加快反应速度。 * 醇的亲核性较弱，需要酸的催化。 * 注明只有α-位有吸电子原子或基团时，此反应才能进行。否则，反应更有利于向反应物方向进行。 * 碳负离子与双键形成共轭， * 不属于芳香族化合物，具有双键及羰基的性质