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增韧剂与偶联剂对脂环胺类固化体系性能的影响 摘 要：通过观察各固化体系的固化现象、耐湿热老化性能及固化反应动力学的研究，分析偶联剂及增韧剂对脂环胺固化体系性能的影响。试验结果表明：脂环胺类固化剂具有优良的耐湿热老化能力。与未使用偶联剂的固化体系相比，偶联剂的使用将初始抗剪强度提高1 MPa，抗剪强度衰减率降低了13.56%。增韧剂的使用改变了固化物的形态，对环氧树脂固化体系耐湿热老化的改善作用不明显。偶联剂与增韧剂的综合作用与只掺入增韧剂的作用相近。 关键词：偶联剂 增韧剂 固化反应 湿热老化 差示扫描量热法 中图分类号：TQ430 文献标识码：A 文章编号：1672-3791（2014）08（b）-0064-02 随着胶粘剂研发技术的不断提高，胶粘剂已不仅仅局限于环氧树脂与固化剂两种主材，试验中为了改善胶体固化物的某些特性，需在整个固化体系中添加一些辅助型材料，如稀释剂、增韧剂、偶联剂等来达到优化产品的目的。因此，分析增韧剂及偶联剂对固化物性能的影响，有助于我们更理性得优化整个体系。 胶粘剂完成交接物件后，在储存与应用过程中，其胶接接头就受到光、热、水、氧（臭氧）、各种介质（盐雾等）和微生物等多种因素的影响与作用，降低胶粘剂的力学性能，从而进一步危害复合材料的力学性能[1～2]，也称之为环境耐久性问题。 在上述老化因素中，湿、热的综合因素是交接接头老化中最突出、最严重的影响因素[3～5]，尤其是当湿度 95%，温度高于50℃ ～60℃时；大量实验也证明了这点。其中的水分更是影响界面的元凶；水能渗入胶层内部，而且侵入接头界面的速度要比侵入胶粘剂本体内快得多。因此，试验中选择湿热老化作为主要研究对象。谢业明[6]等人在研究中采用沸煮法来达到快速老化的目的，但由于该方法需要将水温控制在煮沸程度，不同地域其海拔程度不尽相同，沸水温度也不尽相同，因此本文中将水浴温度控制在90 ℃。 1 试验部分 1.1 试验原材料 环氧树脂：E-51；稀释剂：692；固化剂：脂环胺类固化剂IP37（0）；增韧剂：030N。 填料：硅微粉，400目。 1.2 试验仪器 抗剪性能测试：CMT4304微机控制电子万能试验机。 固化过程测试：DSC200F3差示扫描量热仪。 湿热老化性能：恒温水浴锅。 1.3 试验配比 为考虑不同助剂对整个固化体系固化及性能的影响，分别设计如下四个配比进行试验研究，其中：环氧树脂：固化剂 3∶1；硅微粉：（环氧树脂+固化剂） 2∶1，各配比具体见表1。 2 结果与讨论 2.1 IP37（0）固化体系的固化现象分析 根据表1中的配比进行试验，主要为只掺固化剂、固化剂+增韧剂、固化剂+偶联剂以及综合试验四种。为避免试验因素对试验造成的误差影响，各配比中均将环氧树脂固定在10 g，各配比固化物状态见下图。为更好观察固化现象，将一个黑色五角星置于杯底，见图1。 分析图1可以看出，当只使用固化剂与偶联剂时，可以清晰看出杯底的五角星，整个固化物为浅黄色的透明态物质；当添加增韧剂时，整个固化产物为白色固体，可以说明增韧剂的添加改变了固化体系的形态，其参与整个固化反应，但是偶联剂的添加没有改变固化产物的形态，因此并不能肯定其是否参与固化反应。 2.2 IP37（0）对固化物湿热老化性能的影响 为加快试件的老化过程，试验选择恒温水浴浸泡的方法进行试件的加速老化，恒温水浴浸泡为一种高温高湿的老化模式。湿热老化性能测试，采用钢-钢拉伸剪切试件，根据表1中配合比进行试件制作，试件制作完成后，在室温（20℃～23℃）下固化7d后，进行试验。 老化制度为：水浴温度为90℃，分别测试其浸泡3d、5d、7d的抗剪强度，观察抗剪强度随浸泡时间延长的变化规律。各配比不同老化时间的试验结果见图2。 分析图2中的试验结果可以看出：（1）四种配方下的抗剪强度都随着浸泡龄期的延长逐渐增加，变化趋势基本一致；（2）增韧剂的添加提高了试件的初始抗剪强度，其作用优于偶联剂及其综合因素作用；但是改善作用不明显，仅为0.5～1MPa；（3）不掺助剂的试件在老化3 d后，其抗剪强度增长逐渐趋缓；增韧剂及综合因素试件在老化5d后，其抗剪强度方才逐渐趋缓；但是偶联剂配方下的抗剪强度随龄期延长，增长速度基本呈直线上升，在7 d老化时间内，并未出现放缓的趋势。 由上图可以看出，在高温高湿的环境下，试件的抗剪强度没有下降，反而上升，在老化7d后的抗剪强度中，配方：2#（IP37（0）+KH-560） 3#（IP37（0）+030N） 4#（IP37（0）+KH-560+030） 1#（IP37（0）），其中2#最大为18.603 MPa，1#最小为17.181 MPa。但其提高幅度的差别较大，分析改善抗剪强度衰减率的大小，分别为2#（IP37（0）+KH-560） 1#（IP37（0） 4