9章酸碱平衡-杨莉.pptVIP

9-4-3 同离子效应 讨论溶液中其它离子的存在对弱电解质电离度的影响。 1、概念 a、溶液中的其它离子与电解质电离产生的离子不同： 弱电解质： AB ? A+ + B- 加入其它离子：CD → C+ + D- 盐效应：在弱电解质溶液中加入其它强电解质时，该弱电解质的电离度增大的作用。 例如：298K时0.1mol.L-1NH3的α=1.3%；但其含有0.20 mol.L-1KCl时α=1.9%。 盐效应导致的α增大不显著。在稀溶液中常不考虑。 b、溶液中的其它离子与电解质电离产生的离子相同： 弱电解质：AB ? A+ + B- 加入其它离子：AD = A+ + D- 此时存在盐效应。 同离子效应：在弱电解质溶液中加入与其含有相同离子的另一种强电解质时，该弱电解质的电离度减小的作用。 例如：298K时0.1mol.L-1HAc的α=1.3%；但其含0.10 mol.L-1NaAc时α=1.7×10-2%。 同离子效应相对更为显著。 2、定量计算： 同离子效应作用下[H+]、[OH-]的计算。以MOH-MA为例说明： MA → M+ + A- 起始 C盐 CM+= C盐 CA-= C盐 MOH ? M+ + OH- 起始 C碱 C盐 0 平衡 C碱-[OH-] C盐+[OH-] [OH-] 考虑：[OH-]C盐，[OH-]C碱。 近似：C碱 -[OH-]≈ C碱，C盐+[OH-]≈C盐 则：Kb=C盐[OH-]/C碱 得汉德森公式：[OH-]=KbC碱/C盐 类似HA-MA体系的汉德森公式： [H+]=KaC酸/C盐 计算实例：见书322页例9-7、9-8。 例９-７：计算0.1mol/L 盐酸和0.1 mol/L 醋酸的混合溶液的pH和醋酸的电离度。 已知Ka＝1.76×10－5 HAc ? H+ + Ac- 未加入盐酸前达平衡/mol· L-1 0.1 1.33×10-3 1.33×10-3 加入盐酸的始态/mol· L-1 0.1 0.1+1.33×10-3 1.33×10-3 加入盐酸后达平衡/mol· L-1 0.1+x 0.1+1.33×10-3-x 1.33×10-3-x ＝0.1 ＝0.1 ＝y 解: 0.1 mol· L-1 HAc c/Ka500 [H+]=(Kac)1/2=1.33×10－3 mol· L-1 电离度а＝1.33％ 近似处理： 未加入盐酸前达平衡 [HAc]=0.1－ 1.33×10-3 ≈ 0.1 加入盐酸后达平衡： [HAc] =0.1+x≈ 0.1 [H+]=0.1+1.33×10-3-x≈ 0.1 令[Ac-]=1.33×10-3-x=y [H+] [Ac-] 0.1y Ka= ————— ＝ —— = y [HAc] 0.1 对于HAc的解离平衡，有： 混合溶液中[HAc] ＝0.1 mol· L-1 [H+]＝0.1mol· L-1 [Ac-] =1.