chap9-1醛酮.pptVIP

* 主要内容： 醛酮的结构与命名 醛酮的物理性质 醛酮的制备 醛酮的化学性质 第9章 醛 和 酮 亲核加成（1） 醛（aldehyde） 酮（Ketone） 醛和酮 醛酮的类型 羰基 carbonyl 醛、酮的分类 脂肪族醛、酮 芳香族醛、酮 a, b－不饱和醛、酮 第一节 结构和命名 一、结构 醛和酮的羰基碳与氧均为sp2 杂化。 第一节 结构和命名 易受亲核试剂进攻，发生亲核加成 羰基π电子云示意图 羰基双键是极性不饱和键，这使醛、酮具有较高化学活性的主要原因。 第一节 结构和命名 二、命名 （一）普通命名法 （适用简单的醛、酮） 醛的习惯命名法与伯醇相似，只需把“醇”字改为“醛”字即可。 正丁醛 异丁醛 苯甲醛 第一节 结构和命名 简单的酮是依据羰基两侧烃基来命名 简单烃基名 + 复杂烃基名 + 酮 甲（基）乙（基）酮 甲乙酮 乙基环己基酮 第一节 结构和命名 甲基苄基酮 二苯酮 第一节 结构和命名 （3）在酮中，除丙酮、丁酮外，其它酮均要标出羰基的位次。 2. 系统命名法 （1）选含有羰基的最长碳链作主链，从靠近羰基一端开始编号。 （2）醛基总是在第一位，命名时不必标出其位次。 （4）多元醛、酮应选含羰基尽可能多的碳链为主链，标明其位置和数目，编号时使羰基的位次代数和最小。 第一节 结构和命名 2,3-二甲基丁醛 环己基乙醛 苯丙酮 2,2,4-三甲基-3-戊酮 第一节 结构和命名 3,3,5-三甲基-2,4-己二酮 2,4-二甲基-4-乙基己二醛 第一节 结构和命名 （5）不饱和醛酮除编号尽可能小外，还要表明不饱和键的位置。 2-甲基-2-丁烯醛 3-丁烯-2-酮 （6）脂环醛酮编号从羰基碳原子开始，在名称前加“环”字。 3-甲基环己酮 2-甲基-1,4-环己二酮 第一节 结构和命名 第二节 醛酮的物理性质 沸点：由于羰基的极性，醛酮的沸点比分子量相近的烃和醚高，但比分子量相近的醇低得多。 水溶性：低级的醛酮易溶于水。（可与水形成氢键）如：福尔马林是甲醛的40%的水溶液；丙酮可与水混溶。随着碳原子数的增加，水溶性下降。 密度: 脂肪族醛酮密度小于1，芳香醛酮密度大于1。 第三节 醛、酮的制备 几种已知的方法 炔烃的水解 末端炔 甲基酮 氧化法 氧化醇 R 可为不饱和基团 Sarrett 试剂 Sarrett 试剂 Jones 试剂 Oppenauer 氧化 or PCC Corey 试剂 氧化烯烃 例 有合成价值 1) 通过酰氯的还原制备醛 Rosenmund 反应 （第13章） 一些制备醛酮的新方法 2) 芳香酮和醛的合成 Friedel-Crafts 反应 芳香酮 第二部分 醛、酮的性质 亲核加成 性质分析 羰基氧有弱碱性，可与酸结合 羰基碳有亲电性 可与亲核试剂结合 a碳有吸电子基 a氢有弱酸性 碳与氧相连 氢易被氧化 烯醇负离子 a氢与碱的反应 羰基氧的碱性（与H+或Lewis酸的作用） 碳上正电荷少亲电性较弱 碳上正电荷增加 亲电性加强 例： ROH 为弱亲核试剂 缩 醛 醛酮羰基上的亲核加成反应 一些常见的与羰基加成的亲核试剂 负离子型 相应试剂 亲核试剂 分子型 亲核能力 较强 强 不强 醛酮的亲核加成——与负离子型亲核试剂的加成 不可逆型（强亲核试剂的加成） 可逆型（一般亲核试剂的加成） 亲核加成 亲核加成 不可逆 可逆 存在两种形式 醛酮与 金属有机试剂的加成 1o醇 2o醇 3o醇 醛酮与与RMgX 或 RLi的加成 醛酮与炔化物的加成 进一步应用 a－炔基醇 cis－烯基醇 trans－烯基醇 a－羟基酮 a, b－不饱和酮 * *