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稳定同位素地球化学 储雪蕾 Institute of Geology and Geophysics Chinese Academy of Sciences 联系电话:座机电话号码;E-mail:xlchu@mail.iggcas.ac.cn 本课程的内容主要是介绍稳定同位素地球化学原理与应用,重点介绍C、H 、 O 、 S同位素。 1 同位素的基本概念 同位素的分类: 1 放射性同位素:原子核不稳定,能自发进行放射性衰变或核裂变,而转变为其它一类核素的同位素称为放射性同位素。 2 稳定同位素:原子核稳定,其本身不会自发进行放射性衰变或核裂变的同位素。? 同位素分馏系数( Isotope fractionation factor : ?A-B RA/R B 即?值,表示某元素的同位素在两种物质(A和B)之间的分馏的程度。 ?值: 样品的同位素比值相对于标准样品同位素比值的千分偏差 ?(‰) ((R样 – R标)/ R标)X1000 ((R样/R标)- 1)X1000 R样:样品的同位素比值 R标:标准的同位素比值 ? ? 0 表明样品相对标准富集重同位素 ? ? 0 表明样品相对标准亏损重同位素 ? 0 表明样品与标准同位素比值相同 2 同位素分馏机理 从严格意义上讲,在周期表中所有元素的不同种同位素由于其质量上存在差别,在自然界的各种物理,化学和生物的反应和过程中都会发生同位素分馏。这些反应和过程包括:蒸发作用,扩散作用,吸附作用,化学反应,生物化学反应等等。 同位素分馏的类型 自然界存在三种类型的同位素分馏: 平衡分馏(equilibrium fractionation) 动力(学)分馏(kinetic fractionation) 非质量依赖分馏(mass-independent fractionation 同位素平衡分馏小结 不同物质或物相间的同位素比值达到恒定不变时,即达到了同位素平衡状态,这种状态的分馏称为同位素平衡分馏。 一旦同位素平衡状态建立后,只要体系的物理化学性质不变化,则在不同矿物或物相中同位素组成就维持不变,这是同位素平衡分馏的特点。 同位素平衡分馏与路径、同位素交换速率、压力等都无关,而仅与温度有关。同位素平衡分馏的研究只考虑过程的始态与终态,对其演化过程及时间不予考虑。 因此,同位素平衡分馏又称热力学分馏,是同位素地质温度计的理论依据。 同位素动力分馏小结 一些物理-化学(如蒸发、扩散、单向或未完成的化学反应等)过程和生物(如光合作用、呼吸作用和细菌硫酸盐还原等)过程中伴随发生的同位素分馏称之为同位素动力分馏。这些过程往往受化学反应动力学控制,其造成的同位素分馏受扩散速度或反应速度控制,依赖于路径、时间与速度。 生物参与的化学过程,一般同位素动力分馏明显,这在C和S同位素分馏的研究中占有重要位置。 3 同位素地质温度计原理 ?值: ?(‰) R样/ R标)- 1)X 1000 同位素分馏系数?与?值的关系: 103 ln ?A-B ? ? A - ? B D A-B 即ln ?A-B与A, B两种物质的?值之差相关。? 同位素平衡分馏系数与温度的关系: 103 ln ? a/T2 + b/T + c (T: K 其中a,b,c 分别为常数。 1)在一般低温下,a/T2可以忽略,简化: 103 ln ? b/T + c 2)在高温下,b/T可以忽略,简化: 103 ln ? a/T2 + c 4 同位素样品制备与质谱分析 II. 硫同位素地球化学 1. Sulfur isotope variations in geological systems The d34S distribution in the nature The d34S secular variations of marine evaporites 2. Factors controlling sulfur isotope fractionation Isotope equilibrium fractionation: equilibrium fractionation factor and isotope geothermometer Isotope kinetic fractionation Isotope fractionation during bacterial sulfate reduction Rayleigh isotope fractionation 3. Applications Igneous rocks Hydrothermal ore deposits The fractionation factor(
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