03脂质s幻灯片.pptVIP

* 脂 质　Lipids - 能量储存 脂肪和油脂富含能量 highly reduced - 生物膜组分　两性脂构建质膜脂双层 amphiphilic - 机体防护 脂肪层维持体温、蜡质保护体表等 - 代谢调节 固醇类激素调节血压与平滑肌收缩等 - 细胞识别 鞘糖脂糖链的信息作用等 生物学功能 泛指不溶/微溶于水而易溶于有机溶剂的各类生物分子 ? 脂质主要类型及其相关性 磷 脂 鞘糖脂 ? 脂肪酸是碳氢化物 的衍生物 ? 三脂酰甘油是脂肪 酸的甘油酯 ? 三脂酰甘油具有 储能及隔层等作用 ? 很多食物都含有三脂酰甘油 ? 蜡质可用作能源和防护 Polar bears use triacylglycerols to survive long periods ~8m of fasting. §1. 能量储存脂质 - 脂肪酸是通式为R-COOH 的单羧酸 - 天然脂肪酸约有100多种， 主要区别为烃链长度、不 饱和度以及双键的位置 - 大多数脂肪酸的pK值为 4.0~5.0，生理pH下可 离子化 但游离态的极少 ⑴ 脂肪酸是碳氢化物的衍生物 basic structure of fatty acid FA 极性头 非 极 性 尾 - 标准命名将羧基C指定为 C1，其余的依次编号； 普通命名中则将与羧基 毗邻的C指定为C?，其余 类推 离羧基最远的末端C 被特指为Cω t11-1 软脂酸 硬脂酸 棕榈油酸 油酸 亚油酸 亚麻酸 花生四烯酸 最常见的多为具有偶数C、链长12~24C的直链脂肪酸 cf. Tab. 7-1 EFA 哺乳类不能向FA引入?9之后的双键 ? 脂肪酸的双键特点 - 单不饱和脂肪酸多在?9 - 多不饱和脂肪酸一般在?12,15添加 - 多不饱和脂肪酸的双键几乎都是非共轭的， 通常为-CH CH-CH2-CH CH- - 自然存在的不饱和脂肪酸的双键大多为 顺式构型 cis double bond trans double bond 反式构型使不饱和FA的分子构象更接近于饱和FA的 11-1 ? FA的理化性质取决于其饱和度和链长 - 硬脂酸因C-C单键可以自由 旋转而呈伸展构象，易聚集 成晶格状并经由多点疏水互 作而得以稳定 饱和FA的熔点 随其烃链长度增加而相应升高 - 油酸因顺式双键不能自由 旋转而呈弯曲构象，分子 聚集受阻，稳定性较低 eg. 不饱和度及链长 分别与熔点反/正相关 11-2 ⑵ 三酯酰甘油是 脂肪酸的甘油酯 - R1 R2 R3 时为单纯 三酯酰甘油，反之为 混合型的 常见 - C1和C3位的FA不同时 C2即为C* - 三酯酰甘油为中性的 非极性分子：甘油的-OH 和FA的-COOH均以酯键 形式结合而不再解离 硬酯酰 亚油酰 软酯酰 ? 三酰甘油的理化性质 - 一般无色、无嗅、无味 - 中性非极性分子，多有旋光性 混合型为主 物理性质 - 水解 在酸、碱或酶作用下可逐步水解成二酰 及单酰甘油，直至甘油和脂肪酸 盐 脂质碱水解为皂化 因生成脂肪酸盐而不可逆 - 氢化/卤化 不饱和双键可与H2/卤素加成反应 - 氧化和酸败 不饱和双键易被氧化而断裂成 挥发性高的短链醛/酮类和羧酸 化学性质 cf. p236~ 11-3 guinea pig 脂肪细胞 脂肪块 储存油脂 蛋白质体 Arabidopsis 子叶细胞 用作细胞燃料储备 - 产能值高 ~37 kJ/g - 可无水储存 ⑶ 三脂酰甘油具有 储能及隔层作用 鲸蜡油在31℃时开始结晶，使深潜捕食的抹香鲸身体密度和浮力能更好地保持与环境一致 b11-1 Sperm Whales: Fatheads of the Deep 鲸蜡器 3~4 T 三酯酰甘油与富含不饱和FA的蜡的混合物 三种食物脂肪的FA组成 11-4 ⑷ 很多食物都含有 三酯酰甘油 - 富含脂肪的食物在空气 中容易氧化酸败 - 脂肪的熔点及其在室温 25℃ 下的物理状态与其 FA组成直接相关：eg. 长链不饱和FA愈多熔点 愈低，反之则熔点愈高 11-5 三十烷基软脂酸酯 ⑸ 蜡质可用作能源和防护 生物蜡是长链FA 14~36C 和单-OH长链醇 16~30C 的酯 - 鸟类 水禽 的尾羽腺可 分泌多种蜡质防水 - 植物如冬青、杜鹃花和 毒漆树等的叶片均包被 有厚蜡质以避免水分的 过度蒸发及感染寄生虫 - 浮游生物常利用各种生 物蜡为主要代谢燃料 ? 甘油磷脂是磷脂酸的 衍生物 ? 有些磷