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PTA生产方法与基本原理 PTA生产方法与基本原理 PTA生产方法与基本原理 PTA生产方法与基本原理 PX氧化过程的化学反应 氧化反应为高放热反应,每消耗1公斤PX释放出将近3000千卡或12500千焦耳的热量。反应分步完成,各个甲基先氧化为醛基,然后再氧化为羧基。 反应副产物水,如果在液相中累积,会使反应速度下降或抑制反应,因此,必须将水连续地从反应器中抽出。整个反应非常快,产品中主要副产物是4-CBA,其含量为0.2至0.3%。 PTA生产方法与基本原理 PTA生产方法与基本原理 PX氧化过程的化学反应 PX转化为TA的转化率比较高,理论计算可达到96-97%。除了没有反应而进入反应器气相中的PX外,还有其它的反应副产物,如苯甲酸、偏苯三酸及部分燃烧生成的CO/CO2。 PTA生产方法与基本原理 氧化过程中的反应分配率如下。 对二甲苯: 转化成对苯二甲酸 约97% (重) 生成副产物 约2% (重) 发生燃烧 约1% (重) 溶剂: 燃烧占PX总消耗量的 9-10% (重) PTA生产方法与基本原理 PX氧化过程的化学反应 醋酸也会发生燃烧反应,燃烧生成了少量的含有一个碳原子的有机化合物——甲烷、甲醇、甲醛和甲酸,但主要的产物是碳的氧化物和醋酸甲酯。 尾气中约50%的碳氧化物来自醋酸燃烧。醋酸尽管不参加主反应,但在氧化过程中起着非常重要的作用。它是氧化反应器进料中的PX和钴/锰/溴催化剂的溶剂,并且与结晶出的CTA形成浆料,使产品很容易从反应系统分离出来。 在工艺生产中,醋酸消耗是一个主要经济指标。因此,必须优化工艺条件,以便使TA在达到4-CBA指标要求时,能尽量降低醋酸的消耗。 PTA生产方法与基本原理 影响PX氧化反应的因素 PX氧化反应有很多可变因素直接影响反应转化率和TA产率,这些可变因素主要是如下表: PTA生产方法与基本原理 TA结晶过程 TA结晶过程和常规结晶过程一样,都是用分离溶液中所含某一溶质的物理过程。 在PTA工艺中由于PX在氧化反应器中反应效率受副反应的影响,一般只能达到95%左右,还有部份PX和中间产物没有完全最终氧化。 因此为使物料中尚未氧化的中间产物进一步氧化,提高TA收率,在第一结晶器中通入少量空气进行二次氧化,可提高TA产率2-3%,有害杂质含量能降低至0.1-0.2%,同时燃烧损失也有所减少,催化剂用量明显节约。 TA结晶过程不仅是物理过程,而且还伴有化学反应过程,这就是TA结晶过程的主要作用和特点。 PTA生产方法与基本原理 TA结晶器与PTA结晶器的功能并不相同。PTA结晶器是用作最终结晶的设备,而且PTA晶粒大小由此设备来决定。TA不是最终产品,晶粒大小不需要由TA结晶器严加控制。TA结晶器的功能主要有下列五种: PX和中间产物在此二次氧化; 由反应器抽出的浆料在此沉降; 反应器中未能析出的TA,在此结晶; 利用第一、二结晶器除去富含水份的蒸汽; 作为反应器和真空过滤机的缓冲罐; PTA生产方法与基本原理 TA分离 TA结晶的分离过程纯属机械过程。这个过程通常是用真空过滤机来完成。 PTA生产方法与基本原理 TA干燥 PTA工艺的TA干燥设备为卧式回转干燥机。 TA干燥速度除取决于湿度厚度外,还取决于传递给湿物料的热量。 PTA二线氧化工艺流程简介 氧化单元工艺流程示意图 PTA二线氧化单元工艺流程 空气压缩 氧化反应所需要的空气是在四级离心式压缩机中压缩的,压缩机的动力由蒸汽透平HC-103提供。空气吸入口装有入口过滤器2HM-101。空气经空压机经过四级压缩后,压力达到1.65MpaG。一/二三级出口的空气都需经过冷却器和雾沫分离器分离,以保证下一段进口一定的温度、湿度。输出的压缩空气压力为1.65MPa,温度112℃。然后输送到氧化反应器与第一结晶器。在正常生产时,尾气膨胀透平用氧化反应尾气作动力,回收部分能量。 PTA二线氧化单元工艺流程 催化剂溶液配制 固体醋酸钴、醋酸锰加入催化剂混合罐中,用来自脱水塔HG-702出口废水(或HD-901凝液)和HD-202的HAC分批配制。配制好的催化剂用HG-210泵送入中间贮罐HD-210,再经催化剂缓冲计量罐HD-207送入进料混合罐HD-204。 PTA二线-氧化催化剂配制系统 PTA二线-氧化反应器进料混合系统 溶剂进料罐 溶剂进料罐HD-202的醋酸来源有:①溶剂脱水塔HT-701来的脱水醋酸;②对二甲苯洗涤塔HT-400塔底出料;③干燥机排气洗涤塔HT-601塔底出料;④母液罐HD-602循环来的部分母液;⑤精制JD-410来的洗液。醋酸溶剂用HG-202A/B,送入进料混合罐HD-204。 PTA二线-氧化反应器进料混合系统 原料 PX由0HF
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