聚合物的黏弹性详解.pptVIP

* * 第五章 聚合物的黏弹性 计划学时：6-8学时 主要参考书： 《高分子物理》何曼君等（P343-364） 《高分子物理》刘凤岐等（P289-330） Viscoelasticity Property of Polymers 材料受外力作用时的形变行为： 理想的弹性固体服从虎克定律——形变与时间无关 瞬间形变，瞬间恢复 理想的粘性液体服从牛顿定律——形变与时间成线性关系 引言 高聚物： 分子运动 宏观力学性能 强烈地依赖于温度和外力作用时间 因此高分子的形变行为是与时间有关的粘性和弹性的组合 粘弹性——外力作用下，高聚物材料的形变性质兼具 固体的弹性和液体粘性的特征，其现象表 现为力学性质随时间而变化的力学松弛现象。 高聚物常称为粘弹性材料，这是聚合物材料的 又一重要特征。 5-1高聚物的力学松弛现象与模型 应力松弛 蠕变 滞后 力学损耗 静态粘弹性 一、应力松弛 1、定义：恒温恒应变下，材料的内应力随时间的延长而衰 减的现象。 动态粘弹性 2、应力松弛曲线： 时间t 应力σ0 σ ∞ 交联物 线形物 材料拉伸过程中应力的衰减是由于分子运动随时间而变化引起的，即应力松弛的本质是比较缓慢的链段运动所导致的分子间相对位置的调整。 3、原因 4、Maxwell模型 一个虎克弹簧（弹性） 一个牛顿粘壶（粘性） 串连说明粘弹性 虎克弹簧 牛顿粘壶 σ1 Eε1 σ 如果以恒定的σ作用于模型， 弹簧与粘壶受力相同： σ σ1 σ2 形变应为两者之和： ε ε1 + ε2 其应变速率： 弹簧： 粘壶： Maxwell运动方程 模拟应力松弛： 根据定义： ε 常数（恒应变下），dε/dt 0 分离变量： 根据模型： t 0 ，σ σ0 时积分： 应力松弛方程 　令τ η/E t τ时， σ t σ0 /e τ的物理意义为应力松弛到σ0 的 1/e的时间－-松弛时间 t ∞ ，σ t 0 应力完全松弛 二、蠕变 1、定义：恒温、恒负荷下，高聚物材料的形变随时间的 延长逐渐增加的现象。 2、蠕变机理与曲线 在外力作用下，随着时间的延长，材料相继产生三种形变，并且还可考察形变回复。 普弹形变： t ε 高弹形变 t1 t2 ε 塑性形变 t1 t2 ε ε3 ε3 ε1 ε2 ε2 ε1 t ε 蠕变及蠕变回复曲线 蠕变现象一般采用Voigt Kelvin 模型来模拟： 由虎克弹簧和牛顿粘壶并联而成： 应力由两个元件共同承担， Voigt运动方程 形变量相同 Voigt Kelvin 模型 σ 始终满足 σ σ1+σ2 3、Voigt Kelvin 模型 σ1 Eε1 根据定义σ（t） σ0应力恒定， 分离变量： τ —推迟时间（蠕变松弛时间） ε ε∞ t 蠕变过程： 蠕变 蠕变回复 蠕变回复过程： 当 积分： ε ε∞ 蠕变回复方程 蠕变及蠕变回复曲线 t 蠕变回复 蠕变 应力除去后应变从ε（ ∞ ）按指数函数逐渐恢复 t ∞ 时，ε（t） 0 Voigt Kelvin 模型模拟蠕变行为时，t ∞ 时，ε（t） ε∞ 模拟蠕变回复时，t ∞ 时，ε（t） 0 说明此模型只能模拟交联物蠕变中的高弹形变 ε3 ε3 ε1 ε2 普弹 高弹 塑性 ε2 ε1 t ε 4、多元件模型 四单元模型 蠕变时： σ t1 t2 5、蠕变的影响因素 （1）温度：温度升高，蠕变速率增大，蠕变程度变大 因为外力作用下，温度高使分子运动速度 加快，松弛加快 （2）外力作用大，蠕变大，蠕变速率高（同于温度的作用） t ε （3）受力时间： 受力时间延长，蠕变增大。 T 外力 （4）结构 主链钢性：分子运动性差，外力作用下，蠕变小 交联与结晶： 交联使蠕变程度减小， 结晶也类似于交联作用，使蠕变减小。 t 1000 2000 3000 ε（%） 聚砜 聚苯醚 聚碳酸酯 改性聚苯醚 ABS（耐热级） 聚甲醛 尼龙 ABS 0.5 1.0 1.5 2.0 1、滞后现象 试样在交变应力作用下，应变的变化落后于应力的变化的现象 汽车速度60公里/小时 轮胎某处受300次/分的周期应力作用。 三、动态粘弹性 动态力学松弛现象 ε t wt σ t σ0 粘弹材料的力学响应介于弹性与粘性之间，应变落后于应 力一个相位角。 δ——形变落后于应变变化的相位角。 δ越大，说明滞后现象越严重。 产生滞后的原因：外力作用时，链段运动要受到内摩擦阻力的作用，外力变化时链段运动跟不上外力的变化，ε落后于σ。 2、力学损耗（内耗） 聚合物在交变应力作用下，产生滞后现象，而使机械能转变为热能的现象 内耗的情况可以从橡胶拉伸—回缩的应力应变曲线上看出 ε1 ε0 ε2 σ ε σ0 回缩 拉伸 硫化橡胶拉伸—