第一章液体的表面.pptVIP

应用表面化学 化工学院：孙昱 前言 表面现象有着广泛的应用。主要有： 1、吸附 如用活性炭脱除有机物；用硅胶或活性氧化铝脱除水蒸汽；用分子筛分离氮气和氧气；泡沫浮选等。 2、催化作用 在多相催化中使用固体催化剂以加速反应。如石油工业的催化裂化和催化加氢、胶束催化等。 3、表面膜 如微电子集成电路块中有重要应用的LB膜；在生物学和医学研究中有重要意义的LB膜和人工膜；能延缓湖泊水库水分蒸发的天然糖蛋白膜等。 4、新相生成 晶核生成或晶体生长是典型的新相生成，过冷、过热、过饱和等亚稳现象产生的主要原因也是由于新相生成。 5、泡沫乳状液 如油品乳化、破乳；泡沫灭火等。 6、润湿作用 如喷洒农药、感光乳液配制、电镀工件的润湿及利用润湿作用进行浮选等。 7、洗涤 如各种洗涤剂、洗发香波等。 此外，在超细粉末和纳米材料的制备和粉末团聚的研究方面，表面现象都有重要的应用。 由上可见，表面化学所研究的是包括从宏观到微观的相界面。无论是在科学研究中或是工业应用上，表面现象均有着极其广泛的应用。 几个概念 分散度和比表面 我们以比表面积（specific surface area 来描述体系的分散程度。 比表面：单位体积（或质量）物质所具有的表面积。 将边长为1cm的立方体加以切割 表面张力 表面层粒子受力不均匀，产生内压力。 表面有自动缩小的趋势，产生表面收缩力。 表面吉布斯函数 从皂膜实验中可以看出，液膜在外力f的作用下移动了dx距离，做功为： 由热力学原理，dGT,P＜0为自发过程，所以这种分散度很大，吉布斯自由能很高的体系往往会发生dGT,P＜0 的自动过程。 ∵dGT,P,n ? dA ∴要使 dGT,P,n＜ 0有两条途径： ① ? 减小：后面将讲述的吸附过程。 ② dA减小：面粉、奶粉长时间放置会自动结块，水滴呈球形等。 弯曲表面的特性 R为曲率半径。 ① 凸液面，附加压力指向液体内部，R越小，附加压强越大。 ②平液面，R趋向于无穷大，附加压强为零。 ③凹液面，附加压力指向空气，如水中的汽泡，R越小，附加压强越大。 气蚀现象 气塞现象 锄地现象 玻璃板夹水难分开 Kelvin公式 液滴或凸液面，曲率半径越小，蒸气压越大 凹液面，曲率半径为负，蒸气压小于平液面的蒸气压，曲率半径越小，蒸气压越低。 平液面，pr p0 例如 过热液体 过饱和蒸汽 表面张力的测定方法 环法 环法是用天平的一臂或扭力丝设备将一铂制成的圆环平置在液面上，然后测定使环脱离表面所需要的力F，F＝ω总- ω环， ω总为环脱离液面时的最大拉力， ω环为环的重量。F与表面张力的关系为 滴重（滴体积）法 基本原理：当液体在一支细管的管口滴落时，落滴的重量与管口半径、液体的表面张力有关。可从落滴的重量来推算液体的表面张力。 悬滴法 这是一种液面外形方法，通过测定悬挂着的液滴的外形参数来推算出液体表面张力。 * * 表（界）面化学是一门既古老又年轻的科学，它是研究界面的物理化学规律及体相与表相的相互影响关系的一门学科。 6×107 6000m2 1021 1×10-7 6×106 600m2 1018 1×10-6 6×105 60m2 1015 1×10-5 6×104 6m2 1012 1×10-4 6×103 6000 109 1×10-3 6×102 600 106 1×10-2 6×101 60 103 1×10-1 6 6 1 1 比表面（cm-1 总表面积（cm2 分割而得立方体数 立方体边长（cm 可见超细微粒具有巨大的比表面积，因而具有许多独特的表面效应，成为新材料和多相催化方面的研究热点。 表面层粒子受力分析 表面张力：表面张力是指在液面上（对弯曲液面是在液面的切面上）垂直作用于单位长度上的使表面积收缩的力。单位为N.m-1（牛顿.米-1）或mN.m-1（毫牛顿.米-1） 第一章 液体的表面 f 无摩擦、可自由活动 肥皂膜 l dx 若用钢丝制成一框架，如上图。一边为可以自由活动的金属丝，将此金属丝固定后，使框架沾上一层肥皂膜，若放松金属丝，肥皂膜会自动收缩以减小表面积。 要使膜维持不变，需在金属丝上加一力f，其大小与金属丝长度 l 成正比，比例系数 ?。因膜有两个表面，故有： ?为比例系数，称为表面张力系数，简称为表面张力。 根据热力学基本关系，对于纯物质有： 在恒温，恒压下，可逆非体积功，功等于系统的吉布斯函变： 所以： ? 等于系统增加单位面积时，吉布斯函数的增加，所以，? 也称为表面吉布斯函数。单位 J · m-2 表面张力、单位面积的表面功、单位面积的表面吉布斯函数三者的数值 、量纲等同，但它们有不同的物理意义，是从不同角度说明同一问题。 ?金属键＞ ?离子键＞ ?极性键＞ ?