HFC-245a型环保聚氨酯组合聚醚的开发.docVIP

HFC-245fa型环保聚氨酯组合聚醚的开发 芮敬功1 胡锋2 孔新平1 蔡达红1 (1．南京红宝丽股份有限公司 江苏高淳211300) (2．广东科龙电器股份有限有限公司 广东顺德) 摘 要：HFC-245fa具有ODP＝0、GWP值低等优点，是一种被誉为下一代中最有希望的新型环保聚氨酯发泡剂。通过合成新型聚醚多元醇及对配方的优化试验，解决了HFC-245fa聚氨酯硬质泡沫塑料导热系数高、表面发酥等难题，研制开发的H-Y61系列组合聚醚各项性能均达到或接近CFC-11型同类产品水平。 关键词：聚氨酯；硬质泡沫塑料；发泡剂；CFC替代 1 前言 聚氨酯硬质泡沫塑料（以下简称聚氨酯硬泡）是一种性能优越的高分子合成材料，具有密度小、强度高、导热系数低、粘接强度大等特点，是目前公认的最佳绝热保温材料，已广泛应用于冰箱、冰柜、冷藏集装箱及建筑、交通运输、石油化工管道、军用航空等诸方面。于上世纪二十年代末发展起来的CFC化合物在许多方面有着显著特性，如不可燃、无毒、有适宜的沸点、较低的气体导热系数及非常稳定的化学性质，被广泛用做喷雾推进剂、发泡剂、制冷剂及清洗剂等，其中CFC-11长期以来一直被视为聚氨酯硬泡的最佳发泡剂。但不幸的是，正是由于CFC化合物这一极其重要的稳定性，使其能够在大气中长期存在，透过大气对流层，到达大气臭氧层。并且由于CFC化合物中的氯元素能与臭氧发生反应，大量CFC化合物的生产和使用，将导致大气臭氧层的减少，破坏地球生态环境。CFC分解破坏臭氧层的过程是： CFCl3 Cl＋CFCl2 Cl＋O3 ClO＋O2 ClO＋O3 Cl＋2O2 自从1992年哥本哈根第四次保护臭氧层议定书缔约国大会决议以来，世界各国都开展了CFC替代技术的研究。发达国家已经禁用CFC物质，发展中国家也即将禁用CFC物质；聚氨酯硬质泡沫塑料是CFC-11的主要消耗领域，因此在聚氨酯硬质泡沫塑料的生产过程中，进行无氟替代工作就显得尤为重要。理想的替代发泡剂应具备以下的特性： （1）不易燃易爆，便于生产、贮运及使用； （2）低毒性、不致癌，对人无伤害； （3）化学稳定性好，便于加工操作； （4）气相导热系数低； （5）对环境无影响，是绿色环保产品。 在工业生产中，CFC-11的替代主要有以下四种方案，（1）50%CFC-11替代方案。（2）以HCFC-141b替代CFC-11方案；（3）环戊烷（包括环/异戊烷）替代CFC-11方案。（4）以CO2（即全水发泡）替代CFC-11方案。第一种方案随着CFC-11的全面禁用即将被废止；第二种方案因HCFC-141b臭氧消耗潜值不为零（ODP＝0.11）等因素，决定了它只能作为CFC-11的过渡性替代物；第三种环戊烷替代方案，因其对大气臭氧层无破坏作用(ODP＝0)fa（1,1,1,3,3-五氟丙烷）具有ODP＝0、GWP值低、不燃、无毒等特点，且不需对现有发泡设备进行较大改动即可使用，被视为最有前途的新一代环保型聚氨酯发泡剂，目前该产品已处于半工业化生产。各类应用试验已取得重要突破。 2 HFC-245fa的特性 2.1 HFC-245fa的物化特性 HFC-245fa是液体碳氢氟化物，它无色透明，比重大于水，具有较低的沸点和较高的蒸气压，蒸气导热系数高于CFC-11。HFC-245fa分子量与CFC-11分子量相近，在组合聚醚中的用量与CFC-11相当，HFC-245fa在聚醚多元醇中的溶解性总体来说是不错的。现将HFC-245fa与CFC-11的有关物理特性列于表1。 表1 HFC-245fa与CFC-11物理特性对比 物理特性 HFC-245fa CFC-11 分子式 CF3CH2CHF2 CFCl3 分子量 134.0 137.4 沸点/℃ 15.3 23.8 密度(20℃)/ g·mL-1 1.32 1.49 蒸气压(20℃)/ kPa 122.8 88.3 气体热导率/ mW·(m·K)－1 11.6 7.7 HFC-245fa没有着火点和闪点，没有燃烧极限，在空气中不能形成燃烧和爆炸。目前大多数聚氨酯硬泡发泡设备都可以处理不燃和中等可燃性液体发泡剂，因此现有发泡设备只需稍加改动即可安全使用。HFC-245fa对冰箱内衬材料ABS板和HIPS板均无腐蚀作用，因此在使用HFC-245fa作发泡剂时，无需对冰箱内胆材料进行改性。 2.2 HFC-245fa的环保特性 HFC-245fa是一种零臭氧消耗物质（ODP＝0），对大气臭氧层无破坏作用；它的温室效应值仅为CFC-11的20%（GWP＝0.2）。通过对发泡剂产生的直接温室效应、致冷剂所产生的直接温室效应、能源消耗产