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第二章总结、习题 1molCO2 自20℃、0.3040 MPa、7878cm3 反抗恒定的0.101325 MPa 外压恒温膨胀至0.101325MPa 、 23920cm3 。试求此过程的 , , , 。已知CO2在20℃、 0.3040 MPa下节流膨胀至0.101325 MPa时的温度为17.72℃;在0.101325 MPa下及20℃附近其 (3) 例:初态为0.50mol,27.0℃,10.0dm3的N2(g),经恒温可逆压缩至体积1dm3,然后再绝热可逆膨胀,使终态体积恢复到10dm3。试求整个过程的 。设N2(g)可视为理想气体, 。 解:(1) 恒温可逆过程: 或 (2) 绝热可逆过程: 还可直接利用公式求 总: A p1=101.325kPa T1=298K V1 C T3=373K 2V1 D T4=373K 4V1 B 2V1 E T4=298K 逻辑推理:计算全过程的 时,可将全过程的初终状态直接代入理想气体的任意pVT变化过程的热力学函数的变化公式计算。或分别算出每个实际过程的热力学函数的变化,再加和。求全过程的体积功时,不能设计过程,必须根据定义式对实际过程的各步骤的功加和。 知识点窍:理想气体连续的多种pVT变化过程(包括恒温、恒容、绝热过程) 注意读题:计算全过程及各步骤? 理想气体的混合过程 包括教材习题11、12 在恒温下,1mol体积为V的N2与1mol体积为V的Ar混合 成为体积为V的混合气体,其△S= 。 在恒温下,1mol体积为V的N2与1mol体积为V的Ar混合 成为体积为2V的混合气体,其△S= 。 解:0 11.5J.K-1 (3)纯液体或纯固体的恒温变压过程 如果压力的变化不大,可以忽略压力对纯液体l、纯固体s的热力学状态函数的影响,状态函数的变化量等于零 。如果压力变化很大,密度及体积不变,则可利用热力学基本方程计算,例如 (1)实际气体 r.g的节流过程 r.g、l、s的 pVT 变化中热力学函数的变化 (2) 纯液体 l 或纯固体 s 的恒压变温过程 (4) 利用热力学基本方程计算。 T1 p1 V1 p外 T1 p2 V2 T2 p2 V3 △H1=0节流过程 △H2恒压过程 △H 解: 压力为4MPa、温度为350K的1mol理想气体,经过节流过程至终态压力2MPa。试求该过程的Q、W、△U、△H、△A、△G、△S。 相变化中热力学函数的变化 可逆相变化-恒温恒压过程,包括教材习题14,16 不可逆相变化-以可逆相变化作为桥梁,设计过程 。包括教材习题15,16,17,18,25 解题思路:(1)和(2)过程的初终态相同,所以状态函数的变化相同。 解: (1) 该过程是一个恒温恒压只做体积功的可逆过程 (2) 与(1)相同 例:正丁醇C4H10O在正常沸点117.8℃时的摩尔蒸发焓为 。若有2mol,117.8℃,101325Pa的C4H10O(l)在恒定外压0.05Mpa下恒温蒸发为101325Pa的蒸气,试求此过程的 。 (设液体的体积可略,蒸气为理想气体) 正丁醇(l),117.8℃ 2mol,101325Pa 正丁醇(g),117.8℃ 2mol,101325Pa 解题思路:这是外压和系统压力不等的相变化,是不可逆相变化过程,但系统的初终状态的温度、压力均处于平衡线上,因此可设计 的恒温恒压的可逆相变化过程,求 例:1molH2O(g)在101325Pa下,从150℃冷却变成20℃的H2O(l),试求其 。已知H2O(l)的比热为 ,100℃H2O(l)的蒸发焓为 ,H2O的摩尔质量为 。设
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