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醋酸钠溶液中铜的交流电解和铝的氧化 摘要 在含水醋酸钠溶液中使用交流工频电流进行铜的电解和铝的氧化。铜和氧化铜的氧化加速，但不显著影响铝的氧化速率。可用来在铜铝氧化物体系中制备高含量的氧化铜（质量分数可达70%）。为了克服电极表面的氧化物层的阻力造成电压损失，大大限制了其工艺和产品的应用。此外，铝在碱性的醋酸钠水溶液中进行化学氧化而不是电化学氧化，导致功率不饱和，没有纳米金属氧化物的形成。此结果不仅强调纳米材料生产的新技术，也让科学家了解金属交流氧化过程的机制。 关键词：交流电解，氧化铜，氧化铝，醋酸钠，电极电位，相组成 1.前言 电化学过程使用不同的方式。以下是最普遍的方法：电化学分析方法；金属各部分表面涂层装饰，使其具有功能特性，防止腐蚀；生产不同类型的功能材料。 大量的能源消耗是功能材料电化学合成的主要不利特征。这导致产品成本价格提高。同时，电化学方法可以生产功率饱和的纳米材料[1]。 在氯化钠溶液中用交流工频电流同时进行铜和铝的电化学氧化，铜-铝氧化物体系[2]的产物可用于不同的催化和吸附过程[3-7]。 金属的电化学交流氧化的特点是具有相对较低的输出电流，原因是部分金属氧化物还原时，电极电位是相反的。可以预先确定的是，在氯化钠溶液中，氧化铜的形成比分解更快[2]。已经可使铜具有更高的电流输出，但远低于其最大值，且在氧化物体系中铜的含量还不够高。因此，需要找出铜铝氧化更快速的方法。 非平衡电解条件下，氧化物系统的高分散性和活性的增加导致电解产品与含碳气态化合物相互作用，导致层状双氢氧化物（LDH）的形成[8]。热处理使LDH具有氧化物系统的特点，使其支持催化和吸附过程[9-12]。 CO2在水和NaCl溶液中的溶解度取决于温度，压力和空气参数。因此，空气条件影响含气态碳化物的电解产物碳化过程的速率[13]。将会造成电解产物组成和性质的不稳定。因此，需要研究在含有含碳化合物的体系中LDH的形成。根据文献，在含有NaHCO3和Na2CO3的溶液的电化学过程能产生碱式碳酸铜Cu2 OH 2CO3[14,15]。 含碳化合物使用碳酸钠和醋酸钠作为电解质是很好的。使用其他有机化合物是不合实际的，因为会降低电导率。电化学过程的基本能耗是显而易见的：因此，克服溶液电阻产生的高能耗显著降低了产品的竞争力。 因此，本工作的目的是在含铜量较高的双氧化系统中同时进行铜和铝的电化学氧化，稳定转化为含碳的层状双氢氧化物。 实验 利用工频交流电进行金属电化学氧化过程如下：在100℃，电流密度为1A/cm2，质量分数分别为3%和15%的醋酸钠水溶液中进行金属的电化学氧化。将铜板（记为M1）和铝（记为A0）作为可溶性电极。 电解产物用蒸馏水和干燥空气在110℃下干燥3小时。 用DRON-3M衍射仪和CuKα辐射（λ 1.5418?）在25mA和35KV下进行X射线衍射。以4θ/min的计数率在10到70℃范围进行数据收集。根据数据库2来确定相组成。 结果与讨论 金属在醋酸钠溶液中氧化过程的一个显著特征是在电极的表面会形成致密的氧化层。这层氧化层具有高扩散阻力能防止金属氧化。这是在醋酸钠溶液中金属氧化速率低于氯化钠溶液中氧化速率的原因（表1） 表 1氯化钠、醋酸钠溶液中铜的交流电解和铝的氧化 克服层电阻而附加的电压被认为是高分解电压，使电极上铜极化的氢潜力。因此，铜的氧化速率会增加。在醋酸钠和氯化钠溶液中分离氧化铜时，使用15%质量分数为3%的CH3COONa时氧化速率比使用浓度为3倍质量分数为15%的CH3COONa时速率要小。因此，分离氧化铜的速率似乎是由电极电位决定的，但是金属表面的层扩散阻力是有限的。 金属可以分为两种类型。与标准电极电位比较，金属（例如铜）的电位是正的，其他金属（例如铝）的电位是负的。在交流氧化时，金属在阳极半周期氧化，在阴极半周期部分还原。氢分子的形成在阴极半周期。第一类金属在阴极半周期的主要反应是金属的还原，第二类金属在阴极半周期的反应是氢分子的还原。因此，金属的总氧化速率不仅取决于金属的氧化速率，还取决于金属的还原率。如果阴极反应的本质和速率主要由电极电位决定，那么阴极反应的速率取决于金属的性质。第二类金属在交流氧化时，铝具有最高的氧化速率，是其他金属的氧化率的几倍。这是因为铝的密度低（ 2.7g/cm2， 8.9g/cm2），使铝原子更易与电极表面分离。在粗糙的表面会形成一层厚的、连续的氧化物促使金属氧化。 相反，不论什么电解质，铝氧化反应时阴极的主要反应是氢还原，因此对铝氧化率不利。在这种情况下，铝氧化的速率是通过氧化物层的扩散阻力和铝的电化学氧化速率来测定，而不是通过电极电位。同时，在碱性的醋酸钠溶液中进行铝的氧化，无需外部电流源。氧化过程随紧密氧化层的形成而停止。铝的交流极化不需克服钝化，因此，在醋酸钠溶液中不会