铜的电解精炼.doc

铜的电解精炼 ??? 火法精炼产出的精铜品位一般为99.2% ～99.7%，另外还含有0.3% ～0.8%的杂质。电解精炼的目的就是进一步脱除火法精炼难以除去的、对铜的导电性能和机械性能有损害的杂质，将铜的品位提高到99.95%以上，并且回收火法精炼铜中的有价元素，特别是贵，金属、铂族金属和稀散金属。 ??? 铜的电解精炼是将火法精炼铜铸成阳极板，以电解产出的薄铜片（始极片）作为阴极，二者相间地装入盛有电解液（硫酸铜与硫酸的水溶液）的电解槽中，在直流电的作用下，阳极铜进行电化学溶解，阴极上进行纯铜的沉积。由于化学性质的差异，贵金属和部分杂质进人阳极泥，大部分杂质则以离子形态保留在电解液中，从而实现了铜与杂质的分离。 ??? 铜电解所处理的阳极成分（％）一般为：Cu 99.2～99.7，Ni 0. 09～0.15，As 0. 02～0.05，Sb 0. 018～0.3，Ag 0. 058～0.1，Au 0. 003～0.007，Bi 0. 0026，Se 0. 017～0.025。 ??? 产品一号铜的成分要求（％）：Cu＋Ag不小于99.95；Bi和P不大于0.001；As、Sb、Sn、Ni不大于0.002；Pb和Zn不大于0.003；硫不大于0.004。 ??? 铜电解精炼的原理如下： ??? 阳极反应：Cu－2e ==Cu2+???? ???????EΘCu/Cu2＋＝0. 34V ????????????? ????????????????? ?Me－2e ==Me 2+??? ???????EΘMe/Me2＋＜0. 34V ??????????????????????????? ?H2O－2e==2H＋＋1/2O2???? EΘH2O/O2＝1.229V ??????????????????????????? ?SO42――2e ==SO3＋1/2O2???? EΘSO42－/O2＝2.42V ??? 式中Me代表Fe、Ni、Pb、As、Sb等比Cu更负电性的金属，它们从阳极上溶解进入溶液。H2O和SO42－失去电子的反应由于其电位比铜正，故在正常情况下不会发生。贵金属的电位更正，不溶解，而进入阳极泥。 ??? 阴极反应：Cu2＋＋2e ==Cu???? EΘCu/Cu2＋＜0. 34V ????????????????? ?????????????????? 2H＋＋2e==H2???? ??EΘH＋/H2＝0. 0V ????????? ?????????????????? Me2＋＋2e ==Me????? EΘSO42－/O2＞0. 34V ??? 在这些反应中，具有标准电位比铜正、浓度高的金属离子才可能在阴极上被还原，但它们在阳极不溶解，因此只有铜离子还原是阴极的主要反应。 ??? 铜电解精炼的一般流程如图1所示。 ??? 铜电解槽的安装实例如图2所示。 ? 图1? 铜电解精炼一般工艺流程图 图2? 铜电解槽安装实例图1―进液管；2―阳极；3―阴极；4―出液管；5―放液管；6―放阳极泥管 国内部分冶炼厂铜电解精炼技术操作条件见表1。 经过电解精炼后的阴极铜质量要求见表2。 表1? 商品电解槽技术操作条件实例 名 称 上海鑫冶 白银一治 云铜股份 贵溪冶炼厂 株洲冶炼厂 电解液组成 Cu/g·L－1 H2SO4/ g·L－1 Ni/ g·L－1 As/ g·L－1 Sb/ g·L－1 Fe/ g·L－1 Bi/ g·L－1 Cl/ g·L－1 电流密度/A·m－2 电解液温度/℃ 同极距/mm 每槽循环速度/L·min－1 循环方式 ? 阳极寿命/d 阴极周期/d 添加剂用量 骨 剂/g·t－1 硫 脲/g·t－1 干酪素//g·t－1 盐酸/mL·t－1 ? 45～55 165～185 小于10 小于10 小于0.5 小于1 小于0.5 小于0.075 322～330 62～67 75 30～40 ? 上进下出 ? 12～14 4 ? 小于80 小于40 小于40 小于300 ? 35～45 160～190 小于10 小于1.5 小于0.3 小于3 小于0.2 ? 190～230 58～62 100 20～25 ? 上进下出 ? 24 4～6 ? 30～60 45～50 ? 400～600 ? 40～45 150～70 小于15 小于15 小于0.5 小于4 小于0.3 ? 250 66～68（高位槽） ? 85 ? 25～35 ? 上进下出 18 6 ? 100 34 10 150 ? 42 188 4.5 2.9 0.58 1.88 1.03 0.06 240 大于60 105 30 ? 槽中央底部进液上部出液 24 12 ? 100 30～40 20～30 50～