第四章解离平衡介绍.ppt

第四章 解离平衡 4.1 酸碱理论 4.2 弱酸、弱碱的解离平衡 4.3 强电解质溶液 4.4 缓冲溶液 4.5 沉淀溶解平衡 4.1 酸 碱 理 论 4.1.1 酸碱质子论 4.1.2 酸碱电子论 4.1.3 硬软酸碱规则 4.1.1 酸碱质子论 人们对酸碱的认识经历了一个由浅入深的过程，提出了各种酸碱理论。 如酸碱电离理论（阿累尼乌斯酸碱理论）： 凡是在水溶液中解离出的正离子全部是H+的化合物为酸；解离出的负离子全部是OH-的化合物为碱。 酸碱电离理论把酸碱限制在水溶液中，但也有一些反应不是在水溶液中进行的，却表现出酸碱中和的性质。为此又提出了新的酸碱理论。 如：酸碱质子理论，酸碱电子理论 1. 定义：凡是能给出质子 (H+) 的物质为酸；凡是能接受质子的物质为碱。 HAc H+ + Ac- NH4+ H+ + NH3 HCO3- H+ + CO32- 如：HCO3- HCO3- H+ + CO3- 为酸 H2CO3 H+ + HCO3- 为碱 2. 酸碱强度 酸碱在溶液中的强度，不仅与酸碱本性有关，还与溶剂有关。 下面着重讨论水溶液中酸碱强度。通常用解离常数来表征酸碱强度。 HAc + H2O H3O+ + Ac- cθ= 1mol·L-1 ，计算时可省略。 Ac- + H2O HAc + OH- HAc + H2O H3O+ + Ac- Ka? Ac- + H2O HAc + OH- Kb? 两式相加 2H2O H3O+ + OH－ Kw? 例4-1(p.73)：已知弱酸HClO的Ka? = 2. 95 ×10-8，弱碱NH3的Kb? = 1.77×10-5，求弱碱ClO-的Kb?和弱酸NH4+的Ka? 。 解： 酸碱电子理论 凡能接受外来电子对的分子或离子为酸， 凡能提供电子对的分子或离子为碱 如：Cu2＋ ＋ 4：NH3 ＝ Cu （NH3 ）42＋ Ni ＋ 4：CO ＝ Ni （ CO ）4 SiF4 + 2 ：F- ＝ SiF62- 软硬酸碱规则 硬酸的特征是体积小，正电荷高，极化性低，即对外层电子抓得紧，软酸则相反。 硬碱得特征是极化性低，电负性高，对外层电子抓得紧，软酸相反。 如：FeCl3 HgI2 软亲软 硬亲硬 应用： 1 说明自然界和人体内金属元素存在状态， 2判断反应进行的方向 HI(g)+F-(g)=HF(g)+I-(g) 硬－软 硬 硬－硬 软 3 指导某些金属非常见氧化态化合物的合成 [AgF4]- 4 判断异性双齿配体的配位情况。 4.2 弱酸、弱碱的解离平衡 4.2.1 一元弱酸、弱碱的解离平衡 4.2.2 多元弱酸、弱碱的解离平衡 4.2.3 两性物质的解离平衡 4.2.4 同离子效应和盐效应 4.2.1 一元弱酸、弱碱的解离平衡 对于一元弱酸HB其解离平衡式为： HB H+ + B－ （应为H3O+，在此作了简写） 有关计算： 例：对某一元弱酸 HB H+ + B- 当c / K aθ 380时，即酸的起始浓度不太低，而解离常数又不是太大，则因为酸解离的部分与原来相比较可以忽略不计： 即：c － [H+] ≈ c 从而得最简式： 一元弱碱[OH-]浓度的计算：将上述公式中， Ka? 换成Kb? ， [H+] 换成[OH-]即可。 弱酸或弱碱的解离程度常用解离度? 表示， ?为已解离的浓度与总浓度之比。 解离度?的近似式为 例4-2(p.78)：求0.010 mol·L-1 HF溶液的[H+]和? 。 解：c/Kaθ= 0.010/3.5 × 10-4 = 29＜ 380 例4-3(p.78)：计算0.10 mol·L-1 NaAc溶液的pH 解： Ac- + H2O HAc + OH- Kb? 4.2.2 多元弱酸、弱碱的解离平衡 多元酸：含有一个以上可离解的氢离子的酸叫多元酸。多